第2章定量分析的误差与分析结果的数据处理.ppt

* 2.9 测定方法的选择与 测定准确度的提高 1. 选择合适的分析方法：根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求选方法； 2. 减小测量误差：取样量、滴定剂体积等； 3. 减小随机误差：平行测定4～6次，使平均值更接近真值； * 4. 消除系统误差： (1) 显著性检验确定有无系统误差存在. (2) 找出原因, 对症解决. 对照试验：可以与标准试样的标准结果进行对照；也可以与其他成熟的分析方法进行对照；或者由不同分析人员，不同实验室来进行对照试验。 2.9 测定方法的选择与测定准确度的提高 * 空白试验 由蒸馏水、试剂和器皿带进的杂质所造成的系统误差，一般可以做空白试验来扣除。 校准仪器 仪器不准确引起的系统误差，可以通过校准仪器来减小其影响。 分析结果的校准 分析过程的系统误差，有时可采用适当的方法进行校正。 2.9 测定方法的选择与测定准确度的提高 * 报告结果: 与方法精度一致, 由误差 最大的一步确定. 如 称样0.0320g, 则w(NaCl) = 99%(3位); 称样0. 3200g, 则w(NaCl) = 99.2%(4位); 光度法 测w(Fe), 测量误差约5%, 则 w(Fe) = 0.064% (2位) 要求称样准至3位有效数字即可. 合理安排操作程序，实验既准又快！ * 第二章小结 一、误差的分类和表示(准确度：x、T、Ea、Er；精密度); 二、随机误差的分布: 规律、区间概率、x、y 、μ 、σ、x-μ、u、p 三、有限数据的统计处理 1. 集中趋势: 、 * 2. 分散程度: R、RR、di、Rdi、 、R 、 s、 σ、 、 、RSD (CV) 3. 平均值的置信区间: σ - u 、 s – t 4. 显著性检验: u 检验法、t 检验法、 （F检验+t 检验）法 5. 离群值的取舍 : Q检验法 四、提高分析准确度的方法 五、有效数字: 位数确定、运算规则、修约规则、报告结果. * →自由度f — degree of freedom （ f = n-1） t分布曲线与正态分布曲线相似，只是t分布曲线随自由度f而改变。当f趋近∞时，t分布就趋近正态分布。 →置信度P—confidence degree 在某一t值时，测定值落在(μ+ts)范围内的概率。 t 分布曲线 * →置信水平α—confidence level 在某一t值时，测定值落在(μ+ts)范围以外的概率(l－P) → tα，f ：t值与置信度P及自由度f关系。 例： t0·05，10,表示置信度为95%，自由度为10时的t值。 t0·01，5,表示置信度为99%，自由度为5时的t值。 t 分布曲线 * t 分布值表 tα ( f ) f 显 著 水 平 α 0.50 *0.10 *0.05 0.01 1 1.00 6.31 12.71 63.66 2 0.82 2.92 4.30 9.93 3 0.77 2.35 3.18 5.84 4 0.74 2.13 2.78 4.60 5 0.73 2.02 2.57 4.03 6 0.72 1.94 2.45 3.71 7 0.71 1.90 2.37 3.50 8 0.71 1.86 2.31 3.36 20 0.69 1.73 2.09 2.85 ∞ 0.67 1.64 1.96 2.58 从表中可知，当测定次数减小时，t值增大，因n减小，估算总体参数的信息减少，增大t值可以补偿减少的信息。 从表中可知，当测定次数为20~ ∞时，t值相差不大，这表明当n20时，再增加测定次数提高结果准确度没有意义。因此，仅在一定测定次数范围内增加测定次数才可能提高分析数据的可靠性。 * t 分布曲线 总体均值 μ 的置信区间为 平均值的置信区间取决于测定的精密度s，测定的次数n和置信水平p。 * 置信区间的确定 如把置信水平固定，测定次数越多，测定的精密度越高，置信区间越小，即平均值越准确。 σ已知时: 保证系统误差消除的前提下： 1、整理数据，对精密度不高的数据 可疑数据 检验(Q值检验法，Grubbs法)，计算平均值 ， 2、计算精密度