物理化學练习题.docVIP

第一章 一、 填空题 1. 某体系在压力101.3kPa下恒压可逆膨胀，体积增大5L，其所做的功为 2. 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系温度由T1升高到T2，则此过程的焓变?H （小于零，等于零，大于零，不确定） 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 4. 2mol H2，温度为0℃，压力为101.3kPa，恒温可逆压缩到10L，该过程所做的功为 5.当某化学反应ΔrCp,m＜0,则该过程的随温度升高而 (下降、升高、不变) 答案： 1.W=-P△V=-506.5J 2.等于零 3. 封闭物系的任何变化 4.V1=nRT1/p1 ; W=-nRTln(v2/v1);得W=6.81kJ 5.下降 二、 问答题 1. 系统经一个循环后，ΔH、ΔU、Q、W是否皆等于零？ 2. 夏天将室内冰箱门打开，接通电源并禁闭门窗（设墙壁门窗均不传热），能否使室内温度降低，为什么？ 答案： 1. 答：否。其中H和U为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔH＝0、ΔU＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 2. 答：不能；该情况室内相当于一个绝热的系统，冰箱电机做功发热，室温增加。 1、1.5mol双原子分子理想气体，温度为25℃，体积为20，经绝热可逆过程膨胀到压力等于101.3KPa。求系统的温度及变化过程中系统所作的功W、内能△U及焓变△H。 解：对于绝热过程Q=0，所以 W=△U=n 根据已知条件可得： ==KPa=185.8KPa 根据式=1得 = 式中，r=，将已知条件代入可得： T=250.7K W==1.5J=-1475J △V=W=-1475J △H=n=1.5J=-2065J 2、已知25℃时，下列反应的热效应： △H=-324.71KJmol 2Ag+ △H=-30.57KJ·mol △H=-92.31KJ·mol H △=-285.84KJ·mol 求AgCl的生成热。 解：设为反应（5） 由（5）=得： △=1/2（△H+△H+2 △H-△） =1/2[(-324.71KJmol)+（-30.57KJ·mol ）+2（-92.31KJ·mol）-（-285.84KJ·mol）] =-127.03KJ·mol 即 △=-127.03Kj·mol 3、298K时，5mol的理想气体，在（1）逆膨胀为原体积的2倍；（2）定压下加热到373K。已知=28.28J·。计算两过程的Q、W、△U和△H 解：（1）理想气体定温可逆膨胀时 W= 其中v=2v，T=298K,n=5mol,所以 W==-8587(J) △ U=0，△H=0,所以 Q=-W=8587J (2)Q=△H- 其中 所以 28.28＋8.314=36.59() 所以 Q=△H=5×36.59×(373-298)×10=13.72(KJ) △ U= =5×28.28×(373-298)×10=10.60(KJ) W=△U-Q=10.60-13.72=-3.12(KJ) 第二章 问答题： 1.“理想气体恒温膨胀的结果是把吸收的热全部变成功”这种说法与第二定律的开尔文说法是否矛盾？并地作适当地阐述。 参考答案：不矛盾。因为开尔文说法是不可能从单一热源吸热使之完全转化为功而不引起其他变化，而理想气体恒温热膨胀时还有气体体积的变化。 2. “110℃、100kPa下，过热的水变成气所吸收的热Qp=△H。因为△H只决定与初末态，与过程是否可逆无关，故可以根据△S=Qp/T=△H/(273+110)K来计算此过程的熵变。”这种算法是否正确，为什么？ 参考答案：不正确。因为110℃、100kPa下的水变成气是不可逆相变。不能用公式Qp/T求熵变。 3.下列说法如有错误，请予以改正。 （1）在一可逆过程中，体系的熵值不变。 （2）一过程，体系的熵变等于过程的热温熵。 （3）△S 0的过程不能发生。 参考答案：（1）在一绝热可逆过程中，体系的熵值不变。