第3章問题及习题参考答案.docVIP

思考题及习题参考答案 思考题3-1用纽曼投影式画出下列化合物的对位交叉和全重叠式构象。 1. 解： 1-氯-2-溴乙烷； 2. 解：3-羟基丙酸。 对位交叉式； 全重叠式 对位交叉式； 全重叠式 。 思考题3-2利用键能数据的计算，判断下列A和B两种甲烷氯代的反应历程，哪个较合理？ A. B. 解：从图3-7可以看出链传递的第一步反应是反应的速度决定步骤。根据键能分别计算两个历程的此步反应的焓变： 历程A. ?H = 434.7 一 351.1 = 83.6 kJ·mol-1，活化能 83.6 kJ·mol-1 历程B. ?H = 434.7 一 430.5 = 4.2 kJ·mol-1，活化能为16.7 kJ·mol-1 答：历程A的速度决定步骤的活化能必须大于83.6 kJ· mol-1，而历程B的活化能为16.7 kJ·mol-1，因此，历程B较为合理。 习题 3.1. 在标准状况下37.0g由甲烷与另一种烷烃两种气态烷烃组成的混合物完全燃烧消耗4.25 molO2，计算两种可能的混合物的摩尔组成。 解：设气态烷烃混合物的组成为CnHm，完全燃烧的反应方程式为： (12n + m)g 37.0g 4.25 mol 4.25m － (37.0/4)m = 37.0n － 4.25×12n m = 2.8n m/n = 2.8 气体烷烃中：甲烷CH4的m/n = 4 2.8，乙烷C2H6的m/n = 3 2.8； 丙烷C3H8的m/n = 2.7 2.8，丁烷C4H10的m/n = 2.5 2.8。 要使气态烷烃混合物的组成的m/n = 2.8，混合物中必须各有甲烷和乙烷、丙烷和丁烷两组中的一个化合物。即，甲烷与另一种烷烃两种气态烷烃组成的混合物只可能是甲烷和丙烷；甲烷和丁烷组成的混合物。 第一种组合甲烷和丙烷。设丙烷C3H8的摩尔含量为x，则，CH4的摩尔含量为(1－x)C4H10的摩尔含量为x，则，CH4的摩尔含量为(1－x)3.2. 指出下列各化合物的伯（1o）、仲（2o）、叔（3o）和季（4o）碳原子并给以命名 ⑴ 解： 2,2,4-三甲基辛烷； ⑵1,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷二环[4.4.0]癸烷2,2,4-三甲基己烷； ⑸2,2,4-三甲基戊烷。 3.3. 指出下列4个化合物的命名中不正确的地方并给以重新命名。 (1)2,4-二甲基-6-乙基庚烷，应为2,4,6-三甲基辛烷；(2) 4-乙基-5,5-二甲基戊烷，应为2-甲基-3-乙基己烷；(3)3-乙基-4,4-二甲基己烷，应为3,3-二甲基-4-乙基甲烷；(4)5,5,6-三甲基辛烷，应为3,4,4-三甲基辛烷。 3.4. 画出1,2-二溴乙烷绕C—C轴旋转的能量曲线图，理论上何者最稳定?它的偶极矩实测值为1.0D，从中可以看出什么？ 解： A和G为对位交叉理论上是最稳定的构象，它是没有偶极矩的，实际测量偶极矩为1.0D，说明存在邻位交叉式构象。 3.5. 解释 (1)等摩尔的甲烷和乙烷混合进行—氯代反应，得到一氯甲烷和一氯乙烷的比例为1：400。 解：CH3CH2?稳定性大于CH3? ，因此，一氯乙烷的比例比一氯甲烷大。 *(2) (R)或(S)-2-氯丁烷进行一氯代反应生成的2,3-二氯丁烷中含71％的内消旋体和29％的光活性化合物。 解：氯代反应经历自由基历程，活性中间体CH3CH(Cl)C?HCH3的稳定构象如下： 氯分子从氯原子的对位进攻较为有利，因此，产生71％的内消旋体；从氯原子的同侧进攻产生光活性化合物。 (3)甲烷和氯在光照下反应立即发生，光照停止、反应变慢但并未立刻停止。 【自由基链式反应】 (4)水、甲烷、异己烷和新己烷的沸点高低。【水异己烷新己烷甲烷】 (5)水、甲烷、辛烷、十六烷的密度大小。【水十六烷辛烷甲烷】 (6)樟脑分子①中有两个手性碳原于，但只有一对对映体：N-甲基哌啶②的稳定构象式为如图所示。 ①；②。 【①短桥必须在同侧，因此只有顺式构型，只有一对对映体；②甲基处在直立键上不利，因此没有另一个椅式构象。】 (7) 反-1,2-二甲基环己烷90％的ee型构象存在，而反-1,2-二溴环己烷却以等量的ee型和aa型构象存在。【两个极性的C－Br使ee型构象稳定性降低】 (8) 一些β-取代乙醇RCH2CH2OH（R= F、Cl、OH、NH2）的邻位交叉式构象最稳定。邻位交叉式构象最稳定 3.7. 完成下列反应：