3感光性高分子_900207985剖析.ppt

上次课的内容 1. 聚合物的结构与性能 2. 分子量及其分布的计算 3. 单体对聚合反应的选择性 4. 链式聚合热力学 5. 自由基聚合机理 链引发、链增长 自由基的活性与稳定性 R· 具有未配对的独电子 其活性（稳定性）与什么有关？ 使电荷密度增加，则稳定性降低，活性增加 使电荷密度降低，则稳定性增加，活性降低 请比较下面自由基的稳定性： 能够解释为什么单体对聚合反应存在选择性 从热力学角度看，反应只能由高能态向低能态进行，反之则不能进行 阴离子、阳离子的稳定性也可采用类似方法进行判断 答案 供电基使自由基不稳定 吸电基使自由基稳定 共轭基团使自由基很稳定 自由基为高活性物种，可以发生多种反应 加成反应（自由基聚合的基础） 偶联反应 岐化反应 氧化还原反应 取代反应（链转移反应） 消去反应 上述反应都可能伴随聚合反应，使聚合反应复杂化，产物结构复杂化。 今天学习的内容 自由基聚合机理 链终止、链转移、聚合机理特征的总结 引发剂及引发反应 种类、分解速率方程、引发效率、引发剂的选择 自由基聚合速率 聚合初期的速率方程 聚合动力学研究 涉及聚合速率、分子量与反应物浓度、温度之间的定量关系 需要采用物理化学的基础知识：反应速率、反应级数、活化能等 需要大量用到假定，使复杂、多步反应进行简化 需要用到数学中的微分（速率~浓度）、积分（浓度~时间）知识 所推