22紫外可见吸收光谱法.ppt

UV吸收带及其特征 (i) R带[来自德文Radikalartig(基团)] 起源：由n-π＊跃迁引起。或者说，由带孤对电子的发色团产生。例如： (ii) K带[来自德文Konjugierte(共轭)] 起源：由π-π＊跃迁引起。特指共轭体系的π-π＊跃迁。 K带是最重要的UV吸收带之一，共轭双烯、α,β－不饱和醛、酮，芳香族醛、酮以及被发色团取代的苯（如苯乙烯）等，都有K带吸收。例如： (iii) B带和E带 起源：均由苯环的π-π＊跃迁引起。是苯环的UV特征吸收。 特点： ①B带为宽峰，有精细结构 (苯的B带在230－270nm) εmax偏低：200＜ε＜3000 (苯的ε为215)； ② E1带特强，(εmax ＜10000) ； E2带中等强度，(2000＜εmax ＜10000) ③ 苯环上引入取代基时，E2红移，但一般不超过210nm。如果E2带红移超过210nm，将衍变为K带。 课后作业 一、紫外-可见吸收光谱的原理； 二、电子跃迁有哪几种方式，并说明其特点； 三、名词解释：生色团和助色团、增色和减色、蓝移和红移； 四、朗伯-比尔定律 （Lambert-Beer Law），及其产生偏差的原因。 §3-3 光的吸收定律 朗伯-比尔定律 （Lambert-Beer Law） ?朗伯定律：当用一种适当波长的单色光照射一固定 浓度的溶液时，其吸光度与透过的液层厚度（光程） 成正比。 表达式 A= k b k与入射光的波长、溶液的性质、浓度和温度有关 ?比尔定律：当用适当波长的单色光照射一溶液时， 若透光液层厚度固定，则吸光度与溶液浓度成正比。 表达式 A= k c k与入射光的波长、溶液的性质、液层厚度和温度有关 ?吸收定律（朗伯-比尔定律）: 当用一适当波长的单 色光照射吸收物质的溶液时，其吸光度与溶液浓度 和透光液层厚度的乘积成正比。 表达式 A=K c b 吸光度的意义 吸光度表示光束通过溶液时被吸收的程度。 溶液所吸收光的强度越大，透过光的强度就 越小，则吸光度A就越大。 0≤A≤∞ I。 I ?| b |? 透射比的意义 透射比也称透光率，表示透过光占入射光的比例， 也是物质吸光程度的一种量度，通常以T表示 当入射光全部被吸收时，I=0，则T=0, 当入射光 不被吸收时，I=I。，则T=1。所以0≤T≤1。光度 分析中，经常使用百分透光率，其值：0~100 吸光度与透光率之间的关系 比例系数K的意义及表示方法 K值表示单位浓度、单位液层厚度的吸光度，与吸光 物质及入射光波长有关，是吸光物质的重要特征值。 在液层厚度b为cm 为单位时，K值随浓度单位 的表示方法的不同而不同。 ?浓度以g·L-1为单位时，比例系数K称为质量吸收 系数，以 a表示，单位为：L · g-1 · cm-1 ?浓度以mol·L-1为单位时，比例系数K称为摩尔吸收 系数，以 ? 表示，单位为：L · mol-1 · cm-1 通常? 较常使用，文献中给出的某化合物的? 值指最大吸收波长所对应的摩尔吸收系数，也可 表示为?max。各种物质的摩尔吸收系数相差较大， 可以从10-2~105变动，可用于表示吸收峰的强弱： ? 104 强吸收 ? =103~104 较强吸收 ? =102~103 较弱吸收 ? 10 弱吸收 ? 值越大，表示物质对某波长光的吸收能力越强， 测定的灵敏度也就越高。 吸光定律的加和性 在多组分体系中，在某一波长?，如果各种对光 有吸收的物质之间没有相互作用，则体系在该波长的 总吸光度等于各组分吸光度的和，即吸光度具有加和 性，称为吸光度的加和性原理。 A总=A1+ A2+ A3+···+ An =?1c1b+ ?2c2b+ ?3c3b+···+ ?ncnb 吸光物质的加和性对多组分同时定量测定，校 正干扰等极为有用。 偏离朗伯-比尔定律的原因 1、入射光非单色性引起的偏离 负偏离 正偏离 c A 分光光度计提供的入射光都是有一定宽度的光 谱带，非严格的单色光，使溶液对光的吸收偏离了 吸收定律，产生误差，因此，分光光度计产生的单 色光纯度越高越好，即光谱带的宽度越窄越好。 2