第三章自由基聚合反应-2.pptVIP

* 第六节 自由基聚合速率 一、聚合速率及其测定方法 1、聚合速率(Rp)：单位时间内单体转化为聚合物的 量，可表示为： 转化率为： 用单位时间内转化率表示： 3、聚合反应过程 诱导期－－零速期 初 期－－等速期 中 期－－加速期 后 期－－减速期 反应时间/min 转化率，％ 1 2 3 4 2、C随t变化的测定：直接法和间接法 反应时间/min 反应速率 1 2 3 4 MMA 50℃,BPO PMMA (s形) 1 零速期 I→2R.杂质 失活 2 等速期 (聚合初期) Rp恒定 C%=0-20% 3 加速期 (聚合中期) Rp自动加速 C%=20-80% 4 减速期 (聚合后期) Rp减小 C%=80-95% 二、稳态期（聚合初期）聚合速率方程 1、聚合反应的假设 1.) 推导过程不考虑链转移，终止方式为双基终止； 2.) 单体总消耗速率等于聚合反应总速率： 3.) 链自由基活性与链长无关，各步链增长速率常数 相等－kp； 4.) 反应开始很短时间后，体系中自由基浓度不变，