大气光化学反应.ppt

与普通化学不同，进行大气化学实验和研究的难度很大。 大气化学研究中遇到的最大障碍之一,是待测物质的浓度极低，导致反应产物的检测和分析都非常困难。 其次，在实验室中进行高层大气化学模拟试验也会遇到许多意想不到的困难。高海拔介质的压力极低，在此条件下进行模拟实验，反应器器壁释放的物质对试验有明显的干扰，致使研究难以准确实施。此外，容器壁对化学能量的吸收作用，对某些重要化学反应的催化作用、对某些物质的吸附作用以及与一些高活性物质的化学反应性等都会给高层大气化学的实验室研究造成干扰和困难。 红外光 红外线（Infrared ray, IR）也叫红外光，其波长范围为0.75～1000μm，是介于红光和微波（一般指分米波、厘米波、毫米波段的无线电波）之间的电磁辐射。 按波长的差别，大致可分为三个波段：0.77～3.0μm为近红外区，3.0～30.0μm为中红外区，30.0～1000μm为远红外区。 红外线不能引起视觉，有较强的穿透能力，在通过云雾等充满悬浮粒子的物质时，不易被散射，还有显著的热效应，容易被物体吸收，转化为它的内能，使物体变热。 可见光 在太阳辐射的电磁波中，能引起人们肉眼视觉的是0.76～0.4 μm （7600～4000埃）波段的电磁波，即人们能看见的光线，称为可见光。 太阳的可见光呈白色，但通过棱镜时，其可见光的不同波长可分为红、橙、黄、绿、蓝、靛、紫七色，其中红光波长为0.76～0.62 μm ，橙光为0.62～0.59 μm ，黄色为0.59～0.57 μm ，绿色为0.57～0.49 μm ，蓝光-靛光为0.49～0.45 μm ，紫光为0.45～0.39 μm 。 紫外光 紫外线，亦称紫外光，在电磁波中，波长比紫光短。在光谱中，它排在可见光紫光的外侧，故称紫外线。 紫外线的波长范围为0.40～0.04 μm （40~400nm），是介于紫光与X射线之间的电磁辐射。紫外线不能引起视觉，人们看不见它。 可见光能透过的物质，对于紫外线的某些波段却能强烈的吸收。紫外线有很强灼伤性。太阳辐射中的紫外线，通过大气层时，波长0.28 μm以下的紫外线，几乎全被吸收，只有很少量的紫外线到达地面，但对人类和动物已无危害，并对杀菌、消毒能起到一定作用。 爱克斯光 X射线，是1895年德国物理学家伦琴首先发现的，所以也叫伦琴射线，通称爱克斯光。 其波长约为0.0020～0.000006μm （20～0.06埃），是大致介于紫外线和γ射线之间的波长很短一种电磁辐射。 X射线穿透力很强，它能透过可见光不能透过的物体，如纸、人体、木材、金属片等，能使荧光物质发光，照相乳胶感光，气体电离。 γ射线 γ射线，亦称丙种射线（α射线称甲种射线，β射线称乙种射线），是从放射性物质的原子核中放射出来的。 当原子核从能量较高的状态转变到能量较低的状态时，常以γ射线的形式释放出能量。 γ射线的波长极短，波长通常在1埃以下，是能量较高的电磁辐射。它的性质与X射线基本相同，但比X射线硬度更高，穿透性更强，它能穿透30cm厚的钢铁部件。原子核在衰变过程中都能产生γ射线。 自由基及其性质 自由基（Free Radicals）被定义为在电子外层有未成对电子的分子、原子或基团。如氧分子具有两个未成对电子，可被看成双自由基。又例如氧分子或水分子在光照下可发生共价键断裂，从而产生成对的自由基： ·OH的环境意义 ·OH是大气中最重要的自由基，其全球平均浓度约为每cm3含7×105个。 近十几年来的研究表明，·OH自由基能与大气中各种微量气体反应，并几乎控制了这些气体的氧化和去除过程。如·OH与SO2、NO2的均相氧化生成HOSO2和HONO2是造成环境酸化的重要原因之一；·OH与烷烃、醛类以及烯烃、芳烃和卤代烃的反应速率常数要比与O3的反应大几个数量级。 由此可见，·OH在大气化学反应过程中是十分活泼的氧化剂。 HO·自由基在大气中的生成和清除反应 在高层大气中HO·生成反应为： 在未污染对流层中HO·生成的主要途径是： O（1D）+H2O→2HO· 在实验室中通常以如下两种反应途径获取HO·自由基： 或 H2→2H·（低压条件下） H·+NO2→HO·+NO HO·自由基与大气中有机物反应 大多数活性氧自由基对脂肪族结构化合物显示出相似的化学行为。但对芳香族和杂环化合物来说，不同的自由基所显示的化学行为也不一样。以HO·为例，活性氧自由基氧化有机物的基本过程约有三类： （1）H原子转移 HO·+CH4→CH3·