第3章立体化学精选.ppt

第三章 立体化学 掌握手性分子的概念(分清对映体、非对映体；内、外消旋体与旋光性的关系). 掌握对映异构体的表示方法及构型的标记法（重点R/S法）. 学会Fischer 投影式的书写规则 ,以及与Newman式间的转换. 同分异构现象 二、立体异构(Stereoisomerism)：具有相同的分子式，相同的原子连接顺序，但原子在空间的排布方式不同。 对映异构(Enantiomerism) 实物与其镜像不能重叠，它们互为镜像的关系，称该实物与镜像为一对对映异构体 平面偏振光：通过Nicol棱镜后，只在一个方向上振动的光 旋光性——能使偏振光的振动方向旋转一定角度的性质． 右旋—— (+) ； 左旋 ——(－)． §3.3 对称元素和手性(P62) (1)有一个穿过分子并能把它分成互为物体和镜像两部分的平面。 　　 设想分子中有一个点，从分子中任何一个原子出发，向这个点作一直线，再从这个点将直线延长出去，则在该点前一线段等距离处，可以遇到一个同样的原子，这个点就是对称中心． §3.4 手性分子和手性碳 (P64) 球棍模型不方便 i） 十字线交叉点表示手性碳原子； ii）主链碳放在垂直方向，氧化态高的在上端； iii）横前，竖后（左右朝前，上下朝后）。 Rules: １.R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左） R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。 一、命名手性化合物 §3.7 相对构型和绝对构型 D／L标记法是以甘油醛的构型为对照标准来进行的。 注 意 R／S标记法与D／L标记法的依据不同： R／S法依据与＊C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同； §3.8 含两个手性中心的对映异构(P73) 一、 含两个取代不同手性碳原子的对映异构 二、含两个取代相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有： 注 意！ 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。 本章重点 ① 手性、手性分子与手性碳、对映体与非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法。 透视式\锯架式 (从斜侧面看分子模型的形象) 和纽曼投影式(从碳碳键轴的延长线上来观察) 一、 手性分子的表示方法 §3.6 含一个手性碳原子的化合物(P66) 乙烷重叠式和交叉式构象的透视式、锯架式和Newman投影式 复习烷烃构象的表示方法 手性分子的表示法 一对对映体的透视式表示法 直观，但书写麻烦 二、 Fischer投影式 Fischer 投影式 2-丁醇 不是立体结构式! -------由四面体进行投影而得到 Fischer投影式描述的立体结构全是重叠式结构。所以，Fischer式是Newman式的重叠式加以平板化。 例：2, 3-丁二醇 (1) 如将投影式在纸平面上旋转90o，则得到它的对映体。 (2) 在纸平面上旋转180o，则构型保持不变。 (3) 固定一个基团，依次旋转其余三个，投影式的构型不变。 一般将含碳的基团放在竖直线上，且把氧化数高的放在上面 三、R/S命名和次序规则(重要） 1) 排序　 2) 观察　 3) 定构型 abcd 吖……顺时针： R-构型 ！ 1) 排序：将手性碳原子上所连的4个原子或原子团按照原子序数(次序规则)排列，确定大小次序。 2) 观察：眼-手性碳-最小原子（团）成一线，并将最小基团放在后边，按优先次序依次轮看其余三个基团。 3) 定构型：顺时针（右）为 R，逆时针为S。　　　　　　　　　　　　　 R/S构型标记法 嗷…… 逆时针， S-构型！ 可形象记为 右手定则 右-R；左-S ２、 次序规则： （1） 原子序数较大的为优先基团 I 〉Br 〉Cl 〉S 〉O 〉N 〉C （2） 同位素较重的为优先基团 D 〉H （3） 第一个原子相同，则比较第二个，依次外推 （4） 双键或三键相当于两个或三个相同的原子 3. 次序规则的应用 标记构型 1) 排序 2) 观察 3) 定构型 标记： 的构型。 根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H 直接从Fischer投影式判断R/S构型 概括地说：“横变竖不变” 锯架透视式 补充：各构型式间转换: