4第2章均相反应动力学1(阅读).pptVIP

第2章　均相反应动力学 第四节 化学反应速率及动力学方程 例2－7 右图为圆柱状火箭发动机，采用液氢为燃料，与符合化学计量关系的液氧混合后充分燃烧，每秒产生108kg废气，分别求以氢和氧表示的反应速率。（整个反应器内反应速率一致） 解： 连续系统中， 。因整个反应器内速率一致，因此： R 水的生成摩尔流量：108/18=6kmol/s 因此： 氢的消耗摩尔流量为6kmol/s 氧的消耗摩尔流量为3kmol/s (1)动力学方程的形式及反应级数 设可逆反应 2.2 化学反应速率 3 经验速率方程的确定 若为基元反应， 达到平衡时，有： 若是非基元均相反应,动力学方程常用幂函数形式，通式为：  对于气相反应: 式中各参数均由实验确定。 正反应速率式中组 分A及B的反应级数 逆反应速率式中组 分L及M的反应级数 反应的平衡常数 热力学一致性校验 此结论对于所有类 型的反应均适用 氨合成反应 氨合成反应的动力学方程为 第四节 化学反应速率及动力学方程 (2)速率方程及其参数的实验确定 反应级数及速率常数必须由实验确定 实验室测定采 用两种反应器 间歇 静止法 连续 流动法 重点介绍 间歇反应器形式 液相反应或等摩尔气相反应的恒容反应器 变摩尔气相反应的等压变容反应器 变摩尔气相反应的恒容变压反应器 实验测定的三个步骤 i)给出动力学方程 ii)恒温下测定可测的量随反应时间的变化,确定反应级数及速率常数 iii)改变温度,获取不同温度下的速率常数,求活化能及指前因子 微分形式 积分形式 2.3 恒温反应过程速率方程的确定 1 动力学方程的积分和微分形式 一级不可逆反应 初始条件当 时 或 n级不可逆反应(n≠1) 初始条件当 时 n=2时， n=0 n=2 n=1 不同级数反应浓度随时间变化 可逆反应 初始条件当 时 根据化学计量式 当反应达到平衡时，设A组分的平衡浓度为 积分式 一级不可逆反应 形式一致 趋势相似 平行反应 初始条件当 时 积分式 浓度随时间变化趋势 连串反应 初始条件当 时