12-碳负子的反应(药学专升本陆涛7版).pptVIP

二、丙二酸二乙酯 丙二酸二乙酯分子中α氢也呈现酸性(pKa=13)。在碱性试剂存在下形成碳负离子，可以和卤烃发生亲核取代反应，生成烃基化丙二酸二乙酯，经水解和脱羧后生成羧酸，称为丙二酸酯合成法。 由丙二酸酯合成法所得产物中丙二酸酯提供 部分，其余部分由卤代烷提供。 1.取代乙酸的制备 用一卤代烃为烃化剂，制备取代乙酸。 2.二元羧酸的制备 2 mol丙二酸二乙酯，2 mol醇钠和 1 mol二卤代烃作用，可以制备二元酸。 用α卤代酸酯也可以制得二元羧酸。 3.环烷酸的制备 1 mol丙二酸二乙酯用2 mol醇钠处理可以得到二钠盐，再与1 mol二卤代烃反应可以制备三、四、五和六元环的环烷羧酸。 丙二酸酯合成法用于脂环烷羧酸的制备时，适用于三元、四元、五元和六元脂环烷羧酸的合成。 4.麦克尔加成反应： 丙二酸酯在碱作用下也可与α，β-不饱和羰基化合物发生麦克尔加成反应。 其它活泼亚甲基化合物：氰乙酸乙酯（CNCH2COOC2H5）β-二酮（RCOCH2COR） 硝基化合物（RCH2NO2） α，β-不饱和共轭体系：α，β-不饱和羰基化合物，α，β-不饱和酸酯， α，β-不饱和腈 麦克尔加成