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8.4 杂质导电性 第 8 章 半导体晶体 固体物理导论 半导体和杂质 某些杂质和缺陷对半导体的电子性质有强烈影响。例如：将硼以 1/105 的原子比例加入硅中，可使纯硅在室温下的电导率增大 103 倍 在化合物半导体中一种组分对化学计量比的欠缺会起到和杂质一样的作用，这种半导体称为欠缺半导体 有意识地把杂质加入半导体称为掺杂 硅、锗与杂质 锗和硅晶体都是金刚石型结构，每个原子与最近邻4个原子形成四个共价键，化学价为 4。 A B 五价杂质 如果一个五价的杂质原子（例如P, As, Sb）取代原来晶格中的一个原子，那么它和最近邻形成四个共价键后，还有一个多余的价电子，该电子科用于传导 这种能够提供电子的杂质原子称为施主 8.4. 1 施主态 电子由施主能级激发到导带比由满带激发容易得多，下图中杂质原子已失去电子而带有一正电荷，但晶体仍然保持电中性（杂质原子失去的电子仍在晶体内） n 型半导体 这个‘额外’的电子在杂质离子的库伦场中运动 在共价晶体中，e 为介质的介电常量，因子 1/e 是考虑了介质的电极化后的结果。 上述讨论成立的条件： 轨道和原子间距相比很大，电子的运动如此之慢，使得轨道频率和相应于能隙的频率 wg 相比非常之低 在 Ge 和 Si 内，P、As 和 Sb 的施主电子能很好地满足这些条件 根据波尔的氢原子理论，氢原子的电离能为 在加入多一个价电子的原子的半导体中，杂质原子正电荷正好束缚多余的电子，就如同氢原子一样，因此很容易把波尔理论加以推广 在介电常量为 e 的半导体中，以 e2/e 代替 e2 ，以有效质量 me 代替 m，得到半导体的施主电离能 氢原子的波尔半径 于是施主的波尔半径为 传导电子有效质量各向异性，要把杂质态理论应用于锗和硅就显得很复杂。但介电常量对施主能量的影响是最主要的，因为它以二次方出现，而有效质量仅以一次方出现 对锗和硅内电子的有效质量分别取近似值 采用各向异性的有效质量张量计算表明 自由氢原子 远远小于 施主第一波尔半径增加为自由氢原子的 em/me 倍 这两个半径都很大，因此在比较低的杂质浓度下（相对于基质原子的数目）杂质轨道发生交叠。对于足够强的轨道交叠，由施主态构成一个所谓的杂质带 自由氢原子 远大于 在半导体的杂质带中，若半导体还存在一定量的受主原子，则在较低施主浓度下，通过电子在施主之间的跳跃就可建立杂质带的传导过程。这时总有一些施主原子一直处于电离态 8.4. 2 受主态 在锗和硅内也可加入三价杂质原子 (例如 B、Al、Ga和 In) 取代原来的原子，这样的杂质称为受主，因为它们能从价带接受电子以便同近邻原子形成 4 个共价键，并在价带中留下空穴 p 型半导体 Si 内施主与受主的电离能与室温 kBT (26meV) 可以相比拟，因此室温下施主与受主的热电离对硅的电导率很重要 当一个受主电离时，就会释放出一个空穴，但需要输入相应能量。和电子一样，波尔模型也可定性地用于空穴，但价带顶的简并使有效质量的问题复杂化