第4章炔烃与二烯烃-1精选.pptVIP

较稳定 较不稳定 主要产物 烯基正碳离子 不太稳定，较难生成，一般叁键的亲电加成比双键慢。 1）与卤素加成 反式加成 活性： C=C C?C 控制条件可停留在烯烃阶段，得到反式烯烃。 2)与卤化氢的加成 遵守Markovnikov规则 活性： C=C C?C 催化剂（Hg盐或Cu盐）存在时，叁键比双键易加成 加HBr仍有过氧化效应 反Markovnikov方向 邻二卤代物 3）与H2O加成（水合反应） 烯醇式 Enol form 酮式 Keto form 互变异构 遵守Markovnikov规则 末端炔生成甲基酮 炔烃水合反应在合成上的应用 乙炔 末端炔 乙醛 甲基酮 酮 注: 在炔烃的水合反应中,除乙炔的水合得到乙醛外,其它炔烃的水合都得到酮。 4）炔烃的硼氢化-氧化反应 小结：炔烃的直接及间接水合： 反Markovnikov规则 4.4.2 氧化反应 氧化反应活性: 烯炔 写有机化合物氧化产物的经验规律是: 断键加羟,失水得产。同碳二醇不稳定易失水。 4.4.3 末端炔氢的反应 一些化合物的酸性比较 叁键氢的弱酸性及炔基负离子 化合物 pKa 共轭碱 化合物 pKa 共轭碱 CH3CH2-H 62 CH3CH2- HC?C-H 26 HC?C- CH2=CH-H 36 CH2=CH- CH3CH2O-H 16 CH3CH2O- H2N-H 36 H2