第六章芳香烃预案.pptVIP

* （二）萘的化学性质 1.亲电取代反应 第六章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) 上页 下页 首页 * 萘比苯易发生加成反应，在不同的条件下催化加氢，可生成不同的加成物。 2. 加成反应 第六章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) 上页 下页 首页 * 第六章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(二、蒽和菲) 二、蒽和菲 蒽：C14H10. 片状结晶。具有蓝色荧光。煤焦油约含0.25%. mp216℃, bp340℃. 上页 下页 首页 * 菲：C14H10. 有光泽的无色晶体, mp101℃, bp340℃. 第六章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(二、蒽和菲) 上页 下页 首页 * 广泛存在于动植物体内具有重要生物活性的甾族化合物如甾醇、胆甾酸及甾体激素等，分子中都含环戊烷多氢菲的基本结构。 环戊烷多氢菲 (cyclopentanoperhydrophenanthrene) 第六章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(二、蒽和菲) 上页 下页 首页 * 第六章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(三、致癌芳香烃) 致癌芳烃多是蒽和菲的衍生物,其中3,4-苯并芘的致癌作用最强. 3,4-苯并芘 3,4-benzopyrene 1,2,3,4-二苯并菲 1,2,3,4-dibenzophenanthrene 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2,5,6-dibenzanthrene 三、致癌芳香烃(carcinogenic aromatic hydrocarbon) 上页 下页 首页 煤焦油和烟熏食物中都含有 * 环境中 3，4苯并芘的主要来源于工业生产和生活中煤炭、石油和天然气燃烧产生的废气；机动车辆排出的废气；加工橡胶、熏制食品以及纸烟与烟草的烟气等。 据报道，一包香烟内含有0．32微克的 3，4苯并芘，每烧1kg煤，可产生0.21mg；100g煤烟中含6．4mg；汽车排气中的炭黑、每1g中就有75．4微克，这种汽车每行驶1h，就排出大约300微克的 3，4苯并芘。大气中致癌物质有3．4苯并芘、二苯并芘等十多种多环芳香烃。由于 3，4苯并芘较为稳定，在环境中广泛存在，且与其他多环芳烃化合物的含量有一定相关性，所以都把3．4苯并芘作为大气致病物质的代表。 * 第三节 芳香性：Hückel （休克尔）规则 第六章 芳香烃 第三节 Hückel 规则 萘、蒽和菲等是由苯环稠合而成的, 由于分子中存在着环状的闭合共轭体系, π 电子云高度离域, 所以具有芳香性。 但是有些不具有苯环结构的烃类化合物，例如环戊二烯负离子和环庚三烯正离子等，也具有一定的芳香性, 这类化合物称为非苯型芳香烃。 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 上页 下页 首页 * 若成环的化合物具有平面闭合的离域体系, 而且π电子数为4n+2(n=0,1,2,3…)时，均有芳香性。此规则称为休克尔规则（Hückel rule），又称为 4n+2 规则(rule of 4n+2)。 一、Hückel 规则 结构特点： （1）成环原子具有共平面结构； （2）形成环状的闭合共轭体系； （3）环上的每个原子均采用SP2杂化 （在某些情况下也可是SP杂化）； （4）成键π电子总数等于4n+2，n为自然整数。 * * * * 二、重要的非苯型芳香烃 (一) 环多烯离子 环丙烯 正离子 环辛四烯 二负离子 环戊二烯 负离子 环庚三烯 正离子 第六章 芳香烃 第三节 Hückel 规则 上页 下页 首页 * * * (二) 薁 薁(azulene)又称蓝烃，分子式为C10H8, 为蓝色固体，熔点99℃。 薁可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠合而成，具有环状平面共轭体系, π电子数为10, 符合4n+2(n=2)规则,具有芳香性。 第六章 芳香烃 第三节 Hückel 规则 上页 下页 首页 * 本 苯的结构 sp2 杂化碳 , 平面型分子, 环闭大π键 命名 以苯作母体；以侧链作母体 性质 ——芳香性：环稳定,易取代,难加成,难氧化 亲电取代：卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化 游离基取代：侧链αH的卤代 氧化：具有 α-H 的侧链可氧化为-COOH 4. 定位效应及其应用 邻对位定位基；间位定位基 5. 稠环芳烃的结构、命名与性质 6. 芳香性, Hückel 规则 平面环π体系含 4 n+2 个π电子 章 要 点 上页 首页 * * 1 氧化反应 苯环的氧化 侧链的氧化 不反应 顺丁烯二酸酐 不被氧化