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UIUC 第二十章 有机波谱学简介 授课教师 王 永 生  Email Address：  yongsheng.w@  二 0一 二 年 六 月 第三十三讲 第一节 吸收光谱概述 电磁波谱 光是电磁波，根据波长不同，可分为几个区域 吸收光谱 每一种波长的电磁波具有一定能量，波长越短，能量越高 h—普朗克常数。6.626×10-34 J·S ?—波长:波每周传播的距离(单位nm或?m) ?—频率:每秒内振动的周数(单位:Hz) ?—波数:每cm波振动的次数 一、Lambert-Beer定律 当一束平行单色光（I0）通过单一均匀、非散射吸光物质溶液时，溶质吸收了光能，光强度减弱。溶液浓度c愈大，液层厚度b愈厚，入射光愈强，则光被吸收得愈多，光强度减弱也愈显著 A=-lgT=-lg = abc 此即朗伯—比尔定律 A（absorbance）——吸光度 T（transmittance）——透光度 I——透射光强度 a ——吸收系数 b以cm、c以g·L-1为单位，a的单位为L·g-1·cm-1 c以mol·L-1为单位，吸收系数称为摩尔吸收系数（molar absorptivity），用ε表示，单位为L·mol-1·cm-1 A=εbc 二、紫外光谱产生及常用术语 物质吸收一定波长紫外光，发生电子跃迁所产生的吸收光谱称紫外光谱（ultraviolet spectra，UV） 用紫外光谱仪，使紫外光依次照射一定浓度样品溶液，测得吸光度A为纵坐标、波长（nm）为横坐标作图得紫外光谱 λmax 及摩尔消光系数ε 文献中，有机物UV光谱数据，多报导最大吸收峰波长位置λmax 及摩尔吸收系数ε 丙酮在环己烷溶液中UV光谱数据为：279nm(15) 对甲基苯乙酮的UV光谱数据为：252nm(12300) 第 三十四 讲 ?值很大（百万级），?? 值极小（0~102Gs或Hz），δ值在10-6数量级，（3）×106 δ表示化学位移值 规定TMS的δ值为0.0 TMS左侧δ值为正，右侧δ值为负 一般化学位移在0.0~14.0范围内 第三十五讲 N 律 Homework Assignment p465：1；2；3; 5；6； 8；9; 10; 11; 12; 13; 14；15 本 章 要 点 紫外光谱 1. 电子跃迁类型 2. 结构分析 在220~250nm强吸收，有共轭双键 在260~300nm强吸收，3~5个共轭双键 在250~300nm有中强吸收，有精细结构,有苯环 在250~300nm有弱吸收，羰基（羧基） YS WANG Y.S.WANG ???* n??* ???* n??* ~150nm 200nm ~200nm 200~400nm 3.分析鉴定可能的结构 鉴别单烯烃与共轭烯烃 YS WANG Y.S.WANG 红 外 光 谱 1) 分子振动的类型 2) 峰数、峰位、峰强 3) 主要区段和特征峰 4) 各类化合物的红外光谱 烷烃、烯烃、芳烃、 醛酮 5) 红外谱图的解析和应用 YS WANG Y.S.WANG YS WANG Y.S.WANG 同类氢的共振信号并不都是单峰(singlet, s)，可分裂成两重峰(doublet, d)、三重峰 (triplet，t)、四重峰(quarted, q)、甚至多重峰(multiplet, m)等, 为什么? 问题 Y.S.WANG 五、自旋-自旋偶合(spin-spin coupling) d1.7(t)CH3峰分裂成三重峰，峰强度比为1:2:1；d 3.4 (q) CH2峰分裂成四重峰，小峰强度比1:3:3:1 CH3质子裂分为三重峰，是受邻近CH22个氢核(产生2个小磁场)影响。CH33氢产生的小磁场影响邻近CH22个氢，使其分裂为四重峰 YS WANG Y.S.WANG 由于邻近氢核对外磁场干扰造成峰的裂分称自旋-自旋偶合 YS WANG Y.S.WANG 90 (Hb 未与Ha 偶合时) d 3.4 峰裂分与邻近氢数目和类型关系 示对外磁场有所加强，示削弱了外磁场强度 Br——CH2 b ————————— CH3 a