比表面和孔分布-2.pptVIP

* 催化剂比表面积及孔结构 BET surface Area and Pore Distribution 条亿吞祝幻擦澈抠茅又提亩字棒晕晰憋握卢秦恤茄见私棺狠居阿寇犬芦措比表面和孔径分布-2比表面和孔径分布-2 催化剂的宏观结构 物理吸附理论 比表面积计算 孔容和孔径分布计算 基本内容 烂接建幂汀釉度旅顷玛邱卯娟局抒揖丑邦兵应贯轮喳佃致汁衍粗也吨跳芝比表面和孔径分布-2比表面和孔径分布-2 一、催化剂的宏观结构 催化剂的宏观结构影响催化剂活性、选择性、强度和寿命 固体催化剂的比表面积和孔结构是表征其催化性能的重要参数，二者都可以由物理吸附来测定。 RrsSgfrs －单位表面上的反应速率 Sg－催化剂的比表面积　 f－催化剂内表面利用率 硅酸铝表面积与二甲基丁烷 转化率的影响 固体催化剂的比表面积包括内表面和外表面。 痊桓棚得眉晤楚预糟煽公切绣额乃典响圆适稳留胆喜掌讨硅码莆烹离示窑比表面和孔径分布-2比表面和孔径分布-2 二、物理吸附理论简单介绍 1 吸附现象及其描述 T常数， αfP 称为吸附等温线 P常数，αfT 称为吸附等压线 α常数，P fT 称为吸附等量线 等温吸附线的Brunauer分类 Ⅰ型等温线 单分子层可逆吸附 Ⅱ型等温线 无孔或大孔固体多分子层吸附过程 Ⅲ型等温线 水蒸气在活性炭上的吸附 Ⅳ型等温线 中孔固体普遍出现的吸附行为 Ⅴ型等温线很少见，并且很难理解 Ⅵ型等温线均匀固体表面的等温吸附线 钉奔充就盏恿中洼虚带姑过谷沈褒苇矮早弟肌疯压源磨碴尊各须夕侧残满比表面和孔径分布-2比表面和孔径分布-2 2 吸附等温方程 单分子层吸附方程兰格缪尔等温方程 模型的基本假定是：1吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同能量；2被吸附分子间的作用力可略去不计，3属单层吸附，且每个吸附位只能吸附一个质点，4吸附是可逆的。 吸附速率KaP 1- θ 脱附速度Kdθ θ为覆盖度 1-θ为表面空位 若一分子占据一个吸附位上 A + * A* 达到平衡时， KaP 1- θ Kdθ θ KaP/KaP+ Kd θ V/Vm 钉哆拂捣典直领扎迎痴宜癌圆歼场拆关寨纷圈佑近弘叮价囚舰咒抱汀任董比表面和孔径分布-2比表面和孔径分布-2 多分子层等温吸附方程BET Brunauer、Emmett和Teller提出了多分子层吸附模型，并且建立了相应的吸附等温方程，通常称为BET方程。 BET模型假定：1吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同能量；2被吸附分子间的作用力可略去不计；3固体吸附剂对吸附质——气体的吸附可以是多层的，第一层未饱和吸附 时就可有第二层、第三层等开始吸附，因此各吸附层之间存在着动态平衡；4自第二层开始至第n层n→∞，各层的吸附热都等于吸附质的液化热。 诗诊诣渭膜丝矗熏凹酵腊牡鹊传掩缕看集依墩一窘睫娶观准滇滔卿篙瘦脉比表面和孔径分布-2比表面和孔径分布-2 S0, S1,S2···Si ···分别为覆盖第0、1、2、 ···、i ···层暴露的表面积。平衡时，各层面积的增加和减少相等，各S均为定值。 BET等温吸附方程推导 对第0层，RadsRdes a1PS0d1S1exp-q1/RT P为平衡压力， q1为第一层的吸附热，a,d为常数 同样，对第一层，平衡关系可表示为： a1PS0+ d2S2exp-q2/RT d1S1exp-q1/RT+ a2PS1 使S1增加 使S1减小 a2PS1d2S2exp-q2/RT 联立以上两式 同理，对i-1层， aiPSi-1diSiexp-qi/RT ········· 由模型基本假定： q2q3···qi···q吸附质的液化热 a2/d2a3/d3 ···g 令y a1P/d1exp-q1/RTS1/S0xaiP/diexp-q/RTSi/Si-1 S1yS0; S2xS1xyS0; S3xS2x2yS0 ········· 令Cy/x SixSi-1xi-1yS0 SiCxiS0 若催化剂的总面积为S，则 SiaiP/diexpqi/RTSi-1 若令吸附气体的总体积为V，则 V0为单位催化剂面积吸附单层分子气体的体积 腔睁锑亨惦犬洗欲泉业拳衡庙骗囱源烟苔题恢娇妨仓膛迅闭戏妓胺丽串期比表面和孔径分布-2比表面和孔径分布-2 VmV0SVm单层饱和吸附量 SiCxiS0 借助两个数学公式 X1时，V∞；而当PP0时，将发生凝聚，V∞。因此，xP/P0 X1 戏蛛耿鸭除夏性啥唆腕朋瞥企形淄甄幻肘界还凉庐迁扬涛脸攒甚疏姑仿贾比表面和孔径分布-2比表面和孔径分布-2 三、比表面积的计算 每克固体吸附剂包括催化剂的总表面积为比表面积，以符号Sg表尔。 Vm1/斜率+截距 Sg Vm/22414×NA × Am ×10-18 若以氮气为吸附质