烯烃和炔烃烯烃.pptVIP

* 反应趋向由碳正离子中间体的稳定性决定！例如： 不对称性烯烃与极性试剂加成时的重排反应： * 究其原因，主要是过氧化物的存在使反应机理产生了改变。 5.2.4 过氧化物效应和反Markovnikov规则 * 反马加成的自由基反应机理： 注意：过氧化物效应只限于HBr和烯烃或炔烃的加成反应！ * 5.2.5 与硫酸加成 反应机理：离子反应； 反应规则：马氏规则； 影响因素：硫酸的浓度、反应温度、取代基的数目。 实际应用：硫酸法制备多取代基的醇类；烷烃中除去少量烯烃杂质。 * 5.2.6 加次卤酸（HOX 或 X2/H2O ，X=Cl、Br） + Cl2 + H2O + HCl 机理：环状卤鎓离子机理；特点：马氏规则，反式加成。 + Br—OH δ+ δ- + + OH- H2O或OH- 或 * 5.2.7 与水加成——符合马氏规则 条件：中等浓度的强酸中，烯烃加H2O生成醇。 (CH3)2C=CH2 H2O/H+ 除乙烯外，其它烯烃均不生成伯醇； 除乙炔外，其它炔烃均得到酮。 * RCH=CH2 + BH3 THF （RCH2CH2）3B 加成取向：硼原子主要加在取代基较少，位阻较小的双键碳原子上(位阻大的烯烃可得到二烷基硼或一烷基硼) 。 反应机理：环状过渡态机理(无重排，无碳正离子，顺式加成)，B缺电子