第二部分自由基聚合21单体的聚合能力学习课件.pptVIP

2.1.1聚合热力学 解释: α-MeSt 聚合现象 ?G=?E+P?V-T?S =?Ef + ?ER + ?Es + P?V-T?S - + + - + (61℃) ─35.1 kJ.mol-1 要使?G0, T↘, P↗ ? 35.1 kJ.mol-1 四、综合分析 2.1.2聚合动力学 例 聚乙烯的工业化开发 自由基聚合法 配位聚合法 150-200MPa, 200℃， 微量氧 高压LDPE 0.91-0.94g/cm3 支化型 Cr2O3/SiO-M2O3, 2-4MPa, 106-170℃ 低压HDPE 0.94-0.97g/cm3， 线型 AlEt3-TiCl4, 几MPa 低压HDPE 密度 0.94-0.97g/cm3 线型 LLDPE UHMWPE 25-30万 一 连锁聚合种类与活性中心 二 单体对聚合类型的选择及聚合能力 1 取代基对聚合能力的影响(空间效应) 2 取代基对聚合类型的选择(电子效应) 3 单体共聚能力 2.1.2 聚合动力学 2.1.2聚合动力学 一 连锁聚合种类与活性中心 连锁聚合:由引发剂或催化剂产生的活性中心引发的聚合 chain polymerization and its active center stabilized polymer 链引发 链增