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三 物态方

物 态 方 程 一、知识回顾 平衡态 平衡态条件 热平衡本质 状态参量 态函数 态方程 二、物态方程 1. 什么是物态方程 2. 几个具体的物态方程 (1)理想气体物态方程 问题:什么是理想气体? 问题:实际问题中理想气体存在吗?若不存 在为什么还要引入它? 关于理想气体物态方程的讨论 Ⅰ.气体的三大实验定律 气体在温度不变时pV 随 p 变化的实验曲线 盖.吕萨克定律 查理定律 关于理想气体物态方程的讨论 Ⅱ.关于 R 和 k 玻尔兹曼常量 (Boltzman constant) 关于理想气体物态方程的讨论 Ⅲ.适用范围 ① 理想气体 ② 对于压强不太大的实际气体来说,精度 允许的范围内还是适用的。 2. 几个具体的物态方程 (2)混合理想气体的物态方程 若气体由?1摩尔A 种气体, ?2 摩尔 B 种气体…… 等 n 种理想气体混合而成,则混合气体总的压强 p 与 混合气体的体积 V、温度 T 间应有如下关系: pV=(v1+v2+……+vn)RT 问题:什么条件下,混合气体时仍可用理想 气体物态方程? 问题:混合气体条件下,v=v1+v2+……+vn 成立吗? 问题:P=P1+P2+……+Pn 的物理意义是什么? 2. 几个具体的物态方程 (3)实际气体的物态方程 问题:什么是实际气体? 问题:理想气体的假设是什么? 问题:对理想气体中的假设进行修正是否 就是实际气体? 范德瓦耳斯方程 计及气体体积的修正 b是气体无限压缩所达到的最小体积。可 以证明,b等于分子固有体积的4倍。 表1:几种气体的范德瓦耳斯常数 表2:零度、1mol氢气在不同压强下的相应值 结 论 范德瓦耳斯方程在较广的压强范围内都能 很好反映实际气体性质。如在压强为1000atm 时,对压强与体积乘积理想气体物态方程结果 偏差较大,而范氏气体偏差只有15.6%。 讨论: 关于b; 关于气体分子与器壁分子之间的吸引力与 压强之间的关系问题; 关于范氏气体的实际性问题。 昂尼斯方程 卡默林·昂内斯(Onners,1850-1926)于 1908年首次液化氦气,又于1911年发现超导电 现象。他在研究永久性气体(指氢、氦等沸点 很低的气体)液化时,于1901年提出了描述真 实气体的另一物态方程——昂内斯方程。 系数A、B、C等都是温度的函数,分别称为第 一、第二、第三位力系数(前称维里系数)。位力 系数通常由实验确定。 表3:氮气的维里系数 结论 ⅰ.有表可见,B、C、D的数量级减小很快,所 以实际中应用昂尼斯方程前两、三项即可。 ⅱ. 理想气体是一级近似下的昂内斯方程。 ⅲ. 范氏方程是二级近似下的昂内斯方程。 以压强展开的昂内斯方程 2. 几个具体的物态方程 (4)液体、固体的物态方程 居 里 方 程 3. 物态方程的应用 4. 理想气体物态方程的微观解释 (1)理想气体的压强 问题:什么是压强? 问题:何谓微观解释? 问题:热力学系统的压强是如何产生的? 理想气体压强公式 理想气体压强公式的讨论 问题:若上述推导过程以其他面为基准呢? 问题:若容器是其他形状呢? 问题:上述推导过程运用了哪些统计假设? 问题:分子i在运动过程中可能会被其他分子碰撞, 它一定能回到S1面吗?若回不到S1面,上述 推导过程还适用吗? 问题:理想气体的压强公式能否由实验验证? 问题:讨论气体分子平均平动动能。 问题:压强的单位有哪些? 巴(bar); 毫米汞柱(mmHg)或称托(Torr); 毫米水柱(mmH2O); 标准大气压(atm); 工程大气压(at); 千克力每平方厘米(kgf·cm-2); 千克力每平方毫米(kgf·mm-2); 磅力每平方英寸(1b·in-2); 磅力每平方英尺(1b·ft-2)等。 适用于平衡态气体。 布朗粒子就是因为粒子线度已不属宏观范 围,涨落使表面受到的压强处处作随机变化, 因而会产生布朗运动。只要器壁取宏观尺寸, 同一容器器壁上压强必处处相等

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