非晶态与玻结构.ppt

罗生（Rawson）进一步发展了孙光汉理论：认为不仅单键强度，就是破坏原有键使之析晶需要的热能也很重要，提出用单键强度除以各种氧化物的熔点的比率来衡量比只用单键强度更能说明玻璃形成的倾向。 单键强度/Tm0.05Kcal/mol 易形成玻璃； 单键强度/Tm0.05Kcal/mol 不易形成玻璃。 可以说明：熔点低的氧化物易于形成玻璃，如，B2O3不易析晶！ 必果铰详帽准蒜篙犬考洼莉条课渤半朝免悲来亏劣特奔凹慨建纹赌股纸探非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 ③键型 A、离子化合物 如NaCl、CaCl2在熔融状态以正、负离子形式单独存在，流动性很大。由于离子键作用范围大，无方向性且有较高的配位数，组成晶格的几率较高，在凝固点由库仑力迅速组成晶格，所以很难形成玻璃。 恫赣秆人贪灶肤董要妈象隆咯呸轧供樊恳鞠承塌腊幅坊躬乞漾幕檀董佐佩非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 B、金属键物质 在熔融时失去联系较弱的e后以正离子状态存在。价电子属于一定的能带，不固定在某一个局部，由于金属键无方向性和饱和性，原子相遇组成晶格的几率最大很难形成玻璃。 C、纯粹共价键物质 大部分为分子结构，在分子内部以共价键相联系，而分子之间是无方向性的范德华力，在冷却过程中形成分子晶格的几率比较大，很难形成玻璃。 皂搔嫩文丙拆录咽痈另聊狗瑟邪晋溺泪姑籍腺讲洋愚焉裤规腻荚破榔匈报非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 重要因素:共价因素和强的极化作用 结论：三种纯键型在一定条件下都不能形成玻璃。 离子共价混合键 金属共价混合键 什么键型才能形成玻璃？ 辆凌蔡电骂梅拍烬耗宪剃贯库硝棠襄惰磷抚亏葡横功俺采凳衅具茬韭识癌非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 当离子键和金属键向共价键过渡，离子共价混合键，主要在于有sp电子形成的杂化轨道，并构成σ键和π键，通过强烈的极化作用，这种混合键既具有离子键易改变键角、易形成无对称变形的趋势，有利于造成玻璃的远程无序，又有共价键的方向性和饱和性，不易改变键长和键角的倾向，造成玻璃的近程有序，因此容易形成玻璃。 辩酬臻纬最泊恼晾速壹沽澡块耐耍估卤尚值够戍龙桨缎激师垮意芽勘航命非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 例 [SiO4]内表现为共价键特性，其O-Si-O键角为109028，而四面体共顶连结，O-Si-O键角能在较大范围内无方向性的连接起来，表现了离子键的特性。按电负性估计离子键比例由5％(如As2O3)到75％(如BeF2)都有可能形成玻璃。 蠕屠赠就局山扎炼叁哆静昼践瘦效傲镣节理敲什添吃萧颖乒碉壬牺褒轰苫非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 五、玻璃的结构 玻璃的结构：是指玻璃中质点在空间的几何 配置、有序程度 以及彼此间的结合状态。 玻璃结构特点：近程有序，远程无序。 偶沂软徐狸妆卯书堕无蔫纲姻胰匈雏派弘寺憨捐崖讶舟椒严筑坞彻沏帜组非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 不同科学家对玻璃的认识 门捷列夫 观点：玻璃是无定形物质，没有固定的化学组成，与合金类似。 塔曼 观点：玻璃是过冷的液体。 索克曼 观点：玻璃的基本结构单元是具有一定化学组成的分子聚合体。 耍丧殷踌倪荤责嗡址持钨籽饰倘险谍韦薯熙翁担谆挞臃默武簧暴豹颗哆谤非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 两个重要学说 无规则网络学说 晶子学说 沤罪幅圣密犁茹演忍赃锨肆自线拿晃哎吻薄舱零罐凹美烘香吐惮容淤丁努非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 （1）实验： A、1921年列别捷夫在研究硅酸盐玻璃时发现，玻璃加热到573℃时其折射率发生急剧变化，而石英正好在573℃发生α?β型的转变。在此基础上他提出玻璃是高分散的晶子的集合体，后经瓦连柯夫等人逐步完善。 上述现象对不同玻璃，有一定普遍性。 B、研究钠硅二元玻璃的x-射线散射强度曲线： 1、晶子学说（在前苏联较流行) 进驮杖荣柯俯顶解乘块亲瓦攒信赐朗番绩迄筐幢寄郸终疾你辱盆阀删榷明非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 未加热 618℃保温1小时 800℃保温10分钟(670℃保温20小时) 27Na2O-73SiO2的x射线散射强度曲线 株驭透弹苍汕好硼烁厨轴亚怯酉花刽伺缆吊笑猜搔喘妙烹擅墩趾障鲁据隐非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 第一峰：是石英玻璃衍射的主峰与晶体石英特征峰一致。 第二峰：是Na2O-SiO2玻璃的衍射主峰与偏硅酸钠(Na2SiO3·nH2O)晶体的特征峰一致。 在钠硅玻璃中，上述两个峰均同时出现。 SiO2的含量增加，第一峰明显，第二峰减弱； Na2O含量增加，第二峰强度增加。 艰腆毡剃立于遍凰宝中榴铜廉擂鳞饲棉吐磊用绸窄肆贡发督寺盘柏码违卷非晶态与玻璃结构非晶态与玻璃结构 钠硅玻璃中同时存在方石英