第七章分子构与晶体结构_大学化学.ppt

第七章 分子结构与晶体结构 7. 1 化学键化学键指分子内部原子之前强烈的相互作用。化学变 化的过程就是旧化学键的断裂和新化学键的生成。 7. 2 离子键和离子化合物两种离子借静电作用力相结合，这种强烈的静电作用 力称为离子键，由离子键结合成的化合物称为离子化合 物。正负离子间的静电作用力是很强的，因此室温下离子 化合物呈固态，熔点都较高（NaCl的熔点是801℃，CaF2 的熔点是1360℃）。熔融状态的离子化合物可以导电。离子键的特点是没有方向性和饱和性。为什么？这是因为正负离子在空间的各个方向上吸引异号离子的 能力相同，只要周围空间许可，正负离子总是尽可能多地 吸引各个方向上的异号离子。但是，因为正负离子都有一定的大小，因此限制了异号 离子的数目。与每个离子邻接的异号离子数称为该离子的配 位数。Cs＋的半径比Ｎa＋的大，在ＮaCl晶体中Ｎa＋的配位数是 6，在CsCl晶体中Cs＋的配位数是8，可见配位数主要决定于 正负离子的相对大小。NaCl晶体中每个Ｎa＋离子不仅受到靠它最近的六个Cl- 的吸引，而且受到稍远一些的Ｎa＋的排斥以及更远一些的 Cl-的吸引……，这也说明离子键是没有饱和性的。在NaCl晶体中我们无法单独划出一个NaCl分子，因此只 能把整个晶体看作一个巨大的分子，符号NaCl只表示NaCl 晶体中Ｎa＋和 Cl-物质的量的简单整数比，仅表示氯化钠 的化学式。离子键的强弱应与离子所带电荷、离子半径等有关。离子半径越小，所带电荷越多，则离子键越强，熔点 越高，硬度越大。例如，NaF和CaO这两种典型离子晶体，前者正负离子 半径之和为0.23nm，后者为0.231nm很接近。谁的熔点高， 硬度大？为什么？因离子所带电荷数后者比前者多，所以CaO的熔点 （2570℃）比NaF（993℃）高，硬度也大（CaO硬度为 4.5，NaF的硬度为2.3）。离子化合物在现代生活中极为重要，（表7.1）列举了某 些离子化合物的重要用途。一些离子化合物也给人类带来灾难，如Hg2+、Hg22+、 CH3Hg+作为工业废物若不经过处理排入天然水域，会危及 养鱼，损害人的神经，使人瘫痪，生水俣病；可溶性肥料和洗涤剂中的磷酸盐可促使水域中藻类生 长，破坏水质；农药和冶炼厂排除的AsO2+，可使人体的肾功能衰退，神 经紊乱；Cd 2+会损害肾脏，引起骨痛病；CN－可以使人致命。这一切正引起人们的高度重视。 7. 3 共价键与共价化合物（表7.2）列举了一些重要的共价化合物和用途。要描述分子中电子的运动状态，按理说应当解分子的 薛定谔方程。但由于绝大多数分子的薛定谔方程比较复 杂，至今尚无精确求解，因此只能作一些近似的假设来简 化计算过程。不同的假设代表了不同的物理模型。一种看法是，形成化学键的电子只处于与此化学键相连 的两个原子间的区域运动。价键理论。另一种看法是形成化学键的电子在遍布整个分子的区域 内运动。分子轨道理论。 7.3.1 价键理论价键理论简称VB理论，又称电子配对法，是海特勒 （W.Heitler）和伦敦（F.Lodon）运用量子力学原理处理H2 分子结果的推广。1927年德国化学家海特勒和伦敦近似求解H2的薛定谔方 程，成功地得到了H2的波函数ΨS和ΨA，相应的能量ES和 EA，以及能量与核间距R的关系（见图7.1）。海特勒和伦敦运用量子力学处理H2分子的结果表明，电 子自旋相反的氢原子相互靠近时之所以能形成稳定的氢分 子，是因为两个原子轨道互相重叠，使两核间电子的密度 增大，犹如形成一个电子桥把两个氢原子核牢牢地结合在一 起。把计算H2所取得的成就推广到多原子分子，便形成了价 键理论，1．价键理论的基本要点（1）含有自旋相反未成对电子的原子相互接近时，可形 成稳定的化学键。如当两个氢原子互相接近时，它们各有一个未成对的电 子，如自旋不同时即可配对成键形成H2（H—H）分子。氮原子有三个未成对电子，因此可以同另一个氮原子的 三个未成对电子配对形成N2（N N）分子等。（2）在形成共价键时，一个电子和另一个电子配对后， 就不再和第三个电子配对。上述两条决定了共价键的饱和性。（3）原子在形成分子时，原子轨道重叠得越多，则形成 的化学键越稳定。因此，原子轨道重叠时，在核间距一定的情况下，总是 沿着重叠最多的方向进行，因此共价键有方向性。以HCl分子的成键过程为例：氢原子只有一个1s电子，其原子轨道角度分布图是球 形的。而氯是17号元素，电子构型为：1s22s22p63s23p5，3p轨道有一个未成对电子（假设处 于3px轨道），则成键应是氢原子的1s电子与氯原子的3px 电子，其原子轨道的重叠方式有如（图7.2）所示的几种 方式。在两核距离一定的情况下，则有：① 当H沿x轴向Cl接近时，原子轨道可达最大重