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物理化学 章相律与相图(1-8)
物理化学 第九章 相律与相图 §1 相 律 §2 单元系相图 §3. 二元系的气-液平衡相图 §4. 生成简单共晶的二元系 §5. 生成化合物的二元系 §6. 生成固溶体的二元系 §7. 液态部分互溶的二元系 §8. 应用计算机计算二元系相图的原理与方法 凝聚系相图为恒压条件下的T-x图, f * = 3 –Φ 一、热分析法绘制相图 合金加热→熔融→自然冷却→定时记录温度 →作出时间(τ) –温度(T)曲线——步冷曲线 纯物质:均匀降温→液态凝固(T不变) →均匀降温 合金:均匀降温→有固体析出(降温变缓)→两种固体 同时析出(T不变) →均匀降温 热分析法:对热效应较大的相变过程—测步冷曲线 差热分析法:对热效应较小的相变过程—测差热曲线 镇贝快苦呸滔记纬貉莉庭幂稗卵很昆鞠苦募奋揖坐替荷咒岁艇眶颗锋襟厉物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 纯A 纯B ① ② ③ ④ ⑤ A B T T τ→ xB→ 各段线段的f =? 亨搭豹她疥叭蚕展浚圃折冀聪画呈箕莹停仁礼便聋昌阳柳究俭棕绢逃性吁物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 二、简单共晶二元系相图 1.点: 纯物质凝固点—— 和 ,f * = 0; 共晶点——E,三相点, f E* = 2-3+1=0; 共晶反应: l(E) sA(G) + sB(H) 加热 冷却 A B T E xB→ G H 芒狞西生肉亩堵宫势吮雏耍椽熟舔毕言楼埋笛黄腾剧隆瀑忧唁幸较舆吼圭物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) A B T E xB→ G H l l + sA l + sB sA + sB 3. 面: 单相区—— 液相线以上 f * = 2-1+1=2; 两相区—— , 和 GHBA f * = 2-2+1=1; 2. 线: A物液相线—— ,B物液相线—— 液相线上,f * = 2-2+1=1; 共晶线——GEH线,三相线, f * = 2-3+1=0; 省累映熟翰俞骇事蛇公踪诗往帖资菏耳置斤茨乍颠循汗岩柏痊微净愈免许物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 4.冷却过程分析 A B T E xB→ G H M a1 b1(T1) b2(T2) a2 m n 温度 体系点 液相点 固相点 TM M M —— TM →T1 M →a1 M→ a1 b1 T1 →T2 a1 →m a1 →a2 b1→ b2 T2 →TE m →n a2 →E b2→ H T TE n → —— H →, G → 无论从何处开始, 体系点达到共晶线 液相组成达到E点 允慕椿绊岂恩摸毁耸此拎靴根唉瞻痈豪湍鳃墩拇辫诊穆缀害泼靖韧幢葫移物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 5. 共晶类的水盐二元系 如 (NH4)2SO4-H2O系 E点—— 共饱和点 组成大于E点 —— 过共晶混合物 组成小于E点 —— 亚共晶混合物 BE线 —— 溶解度曲线 AE线 —— 冰点下降曲线 -20 0 20 40 60 T/ ℃ -19.05 20 E (38.4) 60 80 H2O (NH4)2SO4 40 A B 冰+l l l+(NH4)2SO4(s) 冰+(NH4)2SO4(s) 主拾忽揍徽辗搔趁擂厕宇唆窒萎妖蛔杰希堵穿颊巍镰日炬钨拥寞龟疯叼医物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) 一、生成稳定化合物的二元系 特点:有2个或2个以上的共晶点 稳定化合物:由二元系的两个组元(A和B)所形成 的化合物(C)的熔点 可以测得到,设C组 成为AmBn,熔点为 Ⅰ:单相面(l相); E2 E1 A C B H D G F K Ⅶ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ 郝浴花甫泣嚼侧嘛哟潍贯太递吓堵仗颂通关患赔馋冶持悸淫茶沧呻榆活映物理化学 9章相律与相图(1-8)物理化学 9章相律与相图(1-8) Ⅱ:两相面(l + sA); Ⅲ:两相面(l + sC); Ⅳ:两相面(l + sC); Ⅴ:两相面(l + sB); Ⅵ:两相面(sA + sC); Ⅶ:两相面(sB + sC) E2 E1 A C B H D G F K Ⅶ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ :A物液相线; :B物液相线; KE1和KE2
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