第3章化学平衡..docVIP

第三章 化学平衡（4学时） 重点：1、化学平衡的概念，平衡常数的物理意义； 2、有关化学平衡的计算； 3、化学平衡移动原理及其应用。 第一节 可逆反应和化学平衡 研究任何一个化学反应都要涉及两方面问题：一是化学反应速率问题； 二是化学反应进行的程度，即化学平衡趋势、限度问题。 一、可逆反应： 1．可逆反应：在同一条件下，既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应（大部分） 2．不可逆反应：同一条件下，只能向一个方向进行的反应。（少） 一般来说，任何化学反应都有一定的可逆性，但是不同的反应可逆程度差别很大。 二、化学平衡（可逆反应）的特点： 以N2O4的分解反应为例 反应开始时，容器中仅有N2O4的分解反应：N2O4（无色）→2NO2（红棕色） NO2一旦生成，逆反应便立即发生 2NO2→N2O4 随着反应的进行，反应物N2O4的浓度不断降低，正反应速率逐渐减慢；产物NO2浓度不断增大，逆反应速率逐渐加快。经过一定时间，正反应速率和逆反应速率相等，N2O4和NO2的浓度都不再变化，这时建立了化学平衡。 N2O42NO2 1．化学平衡的定义：可逆反应中，正逆反应速率相等时，体系所处的状态称为化学平衡状态（简称化学平衡）。 2．化学平衡的特点： （1）正逆反应速率相等是建立平衡的条件。 （2）化学平衡是可逆反应进行的最大限度；各物质的浓度不随时间而改变，是建立平衡的标志。 （3）化学平衡是有条件的相对的动态平衡。当外界条件改变时，正逆反应速率发生变化，原有平衡将受到破坏，直到建立新的平衡。 第二节 标准平衡常数 一、标准平衡常数表达式 在一定条件下，某可逆反应建立平衡时，各反应物和生成物的浓度将保持不变。例如，反应： COg+H2Og CO2g+H2g 由实验结果得知，在此平衡体系中各反应物和生成物的分压存在如下关系： 平衡时： 任意一可逆反应aA+bB dD+eE， 在一定温度下达到平衡时都有如下关系： 化学平衡定律：一定温度下，某个可逆反应达到平衡时，产物活度系数次方的乘积与反应物浓度系数次方的乘积之比是一个常数。 书写标准平衡常数关系式的规则： 1．对于固体、纯液体或稀溶液中的溶剂，则a 1，可不表示在标准平衡常数关系式中；若为气体，aB pB/p0；若为稀溶液中的溶质，则aB cB/c0。 2．同一个反应的化学方程式的书写方式不同，标准平衡常数的数值不同。 N2g+3H2g 2NH3g1/2 N2g+3/2 H2gNH3g2NH3gN2g+3H2gK10 K2021/ K30 [例1]写出ZnSs + 2H3O+aqZn2+aq + H2Sg + 2H2Ol的标准平衡常数关系式。 解： K0和反应物的起始浓度无关，是温度的函数。 二、标准平衡常数的实验测定 只要测出某温度下反应物和产物的平衡浓度或平衡分压，就可以计算出反应的标准平衡常数。通常是测定反应物的起始浓度或分压力及任一反应物或产物的平衡浓度或平衡分压力，根据反应方程式推算出其它反应物和产物的平衡浓度或平衡分压力，计算出反应的标准平衡常数。 [例2]：1133K时，将CO和H2充入一密闭容器中，发生下列反应： COg + 3H2gCH4g + H2Og 已知CO和H2的初始分压力分别为101.0 kPa和203.0 kPa，平衡时CH4的分压力为13.2 kPa。假设没有其它化学反应发生，计算该反应在1133K时的标准平衡常数K0。 解：在等温等容下，由理想气体状态方程PV nRT，可知各种气体的分压力正比于各自的物质的量。因此各种气体的分压力变化关系也是由化学反应方程式中的化学计量系数决定的。由化学反应方程式中，反应物和产物的平衡分压力分别为： pH2O pCH4 13.2 kPa pCO p0CO - pCH4 101.0 kPa - 13.2 kPa 87.8 kPa pH2 p0H2 - 3pCH4 203.0 kPa – 3×13.2 kPa 163.4 kPa 1133K时，该反应的标准平衡常数为： 三、标准平衡常数与化学反应的标准摩尔自由能变的关系 化学反应等温式： rGm＝△rG0m＋RTlnJ 1 J为反应商（活度商），是体系在等温下处于任意状态时，指定的产物活度系数次方的乘积与反应物活度系数次方的乘积的比值，对于气体反应，理想混合气体中各组分气体的活度为aBpB/p0pB：分压；p0：标准压力105Pa 对于溶液反应，稀溶液中各物质的活度aBcB/c0 反应处于平衡状态时， △rGm＝0， JK0 1式改写为△rGm0＝－RTlnK0 2 K0：标准平衡常数，量纲为1。 [例3]课本64页例3-3 298.15K时，SO2g和SO3g的标准摩尔生成吉布斯自由能分别为-300.19kJ·mol-1和-37