第八章氧化还原平衡与电化学..docVIP

第八章　氧化还原平衡与电化学－化学能的储存与释放 一.复习：氧化还原的基本概念及氧化还原方程式配平： １.氧化还原反应：氧化反应 2Cu + O2 = 2CuO2Hg + O2 = 2HgO还原反应 CuO + H2 = Cu + H2OCu + Cl2 = CuCl2可知价态发生了变化 从 低价→高价 氧化反应高价→低价 还原反应根据化学价电子理论失电子: Na → + e氧化反应得电子: Cl2 + 2e → 2Cl-还原反应 也可以写成FeDFe 2+ + 2e这些都是半反应，电子必有得失。2个半反应结合起来才成为氧化还 原反应如:2Na + Cl2 = 2NaCl 其中得电子者为氧化剂（Cl2），氧化剂自身被还原失电子者为还原剂（Na），还原剂自身被氧化因此氧化还原反应的本质是电子的得失或转移 2.氧化数和氧化还原方程式的配平：氧化数表示元素在化合物内的相对的氧化状态，或是“形式电荷”如:MnO4-Mn 氧化数+7 但 Mn7+ 不存在CrO42-Cr 氧化数+6 但Cr6+ 不存在应用氧化数概念时，应遵循以下原则： ⅰ.单质中元素的氧化数为零. ⅱ.中性分子所有元素的氧化数的代数和为零. ⅲ.单原子离子中，元素的氧化数等于它的电荷数.ⅳ.F的氧化数为-1，氧的氧化数为-2，氢的氧化数一般为+1(有时为-1 )例：Cr2O72-Cr 的氧化数 = +6Ca(ClO4)2Cl 的氧化数 = +7Na2S2O3S 的氧化数 = +2Na2S4O6 (连四硫酸钠:O3S-S-S-SO3)2-4×(S的氧化数)+ 6 ×(-2）= -2S 的氧化数 = 10/4=2.5 注意:ⅰ).大多数元素最高氧化数等于族数，许多情况下，氧化数等于化合价.ⅱ).但化合价都是整数，氧化数可以是分数如Fe3O4:Fe的氧化数 = 8/3ⅲ).化合价有明确的物理意义，氧化数则没有.氧化数升高 氧化氧化数下降 还原方程式配平 ⅰ). 氧化数法步骤:a).根据实验现象，反应条件，确定反应产物，写出反应式如HClO + Br2 → HBrO3 +HClb).确定那些元素氧化数发生了变化Cl+1Br0Br+5Cl -1 c).计算氧化数升高和降低值Cl +1→ -1降低2Br 0→ +5升高5 d).找出氧化剂与还原剂前面的系数（最小公倍数）2Br2×5105 Cl5×2105HClO + Br2 → 2HBrO3 + 5HCle).核对原子数目H原子数与O原子尚不平,缺 2H, 1O 补上 H2O5HClO + Br2 + H2O → 2HBrO3 + 5HCl 例:+3 -2+5+5+6+2 (雌黄） As2S3 + HNO3 → H3AsO4 + H2SO4 + NO雄黄（红）As4S4氧化数↑2As （+3→+5）= 43S （-2→+6）=24共28×3氧化数↓N （+5→+2）=-3×282As2S3 + 28HNO3 → 6 H3AsO4 + 9H2SO4 +28 NO需补 H:（28-18-18=-8）O:（84-24-36-28=-4）=4H2O则：2As2S3 + 28HNO3 + 4H2O → 6 H3AsO4 + 9H2SO4 +28 NO ⅱ).离子电子法 以KMnO4+H2C2O4 +H2SO4 →为例a). 选出氧化剂和还原剂氧化剂:MnO4- → Mn2+还原剂:C2O42- →CO2b).写出半反应MnO4-+ 8H+ → Mn2+ +4H2O …………………………………………………………………… …介质反应式左比右每多一个“O”少一个“O”酸性2H+ +“O”→ H2OH2O → 2H+ +“O”碱性H2O +“O”→ 2OH-2OH- → H2O +“O”中性H2O +“O”→ 2OH-H2O → 2H+ +“O” ……………………………………………………………………….C2O42- → 2CO2c). 配平半反应（电荷平衡）MnO4- +8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O×2C2O42- → 2CO2 + 2e×5d). ? 根据电荷得失相等原则列出全反应式，消去电荷2MnO4- +16H+ + 5C2O42- → 2Mn2+ +8H2O + 10CO2e).检查是否配平，写出方程式2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 D2MnSO4 + K2SO4 +10CO2 + 8H2O 配平实例:a). ClO- + CrO2- →Cl- + CrO42-碱性ClO- + H2O