第02章 热力学第二定律-化材学院-2014.3.pptVIP

第二章 热力学第二定律 第九节 热力学第二定律本质和熵的统计 一、热力学第二定律的本质 热力学第二定律指出，凡是自发的过程都是不可逆的，而一切不可逆过程都可以归结为热功转换的不可逆性。 热是分子无序运动（混乱运动）的一种表现，而功是分子有序运动的结果。 功转变成热是从规则运动转化为不规则运动，混乱度增加，是自发的过程；而要将无序运动的热转化为有序运动的功则不能自动发生。 一切不可逆过程都是向混乱度增加的方向进行，而熵函数可以作为系统混乱度的一种量度，这就是热力学第二定律所阐明的不可逆过程的本质。 二、熵和热力学概率的关系－Boltzmann公式（统计方法） 概率(P)：某种事物出现的可能性。 微观状态：可能的分配方式。 宏观状态：可由多种微观状态来实现。 统计力学证明：均匀分布这种概率最大的类型可代表一切形式的分布。 热力学概率(?) ：就是实现某种宏观状态的所有微观状态数，通常用?表示。数学概率P是热力学概率?与总的微观状态数之比。 其中，均匀分布的热力学概率Ω（2,2）最大，为6。 如果：粒子数增多，则以均匀分布的热力学概率将是一个很大的数字。 每一种微态数出现的概率都是1/16，但以（2,2）均匀分布出现的数学概率最大，为6/16，数学概率的数值总是从0-1。 例如：有4个小球分装在两个盒子中，总的