HNMR2_氢谱核磁共振.ppt

P-CH3OC6H4CH2Cl 芳氢核磁共振吸收的展开图 Jo 两主峰间的距离, 8Hz Jm 两侧峰间的距离的1/2， 2Hz. δAA′,δBB′ˊ近似估计或经验计算。 AA’BB’ AA’BB’ 2 sets of homotopic protons : magnetically non-equivalent AA’BB’: para AA’BB’: Ortho 简化1H-NMR谱的实验方法 使用高频（或高场）谱仪 例如：60兆赫兹的谱图中属于ABC系统，但 220兆赫兹的谱图可用AMX系统处理。 重氢交换法 D2O 交换: -OH, -NH2, -COOH, -SH… NaOD交换: 例如： 溶剂效应 苯的溶剂效应 位移试剂 Δ ∝ -NH2 -OH C=O -OR -COOR -C≡N 双照射去偶 Spin decoupling 1H{1H}, 1H{13C} NOE: Nuclear Overhauser Effect  化合物（A）的核磁共振氢谱（部分）如下，根据双照射去偶谱，确定其归属。 核磁共振氢谱解析及应用 1HNMR谱解析一般程序 1HNMR谱解析实例 例1. 分子式C5H3Cl2N, 核磁共振氢谱如下，推导其结构。 (8.0Hz, 5.5Hz, 1.5Hz) 例2：C10H12O的核磁共振氢谱如下，推导其结构。 Virtual Coupling First order Virtual coupling CH2-OH CH2b CH3 broad Same shift Virtual Coupling A2B2CX3 Because of the close shifts of ABC protons we observe “virtual coupling” Me broad doublet Virtual Coupling : Symmetrical chains 1) CO2Me – CH2 – CH2 – CO2Me 2) CO2Me – CH2 – CH2 – CH2 – CO2Me 3) CO2Me – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CO2Me 1 2 3 4 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 A2 A2 A4 Singlet A2 X2 A2 A4X2 Triplet, Quintet A2 X2 X2 A2 A2 A2’ X2 X2’ Complex spectra Same shift, different J with A/A’ Virtual coupling Virtual Coupling 3) CO2Me – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CO2Me Symmetrical Molecules with 2 chiral centers Ph Ph H H H1 H2 Br Br 1r, 3r; erythro H1 = H2 Enantiotopic protons Magnetically non-equivalent AA’XX’ Ph Ph H H H1 H2 Br Br 1r, 3s; Meso H1 = H2 diastereotopic protons ABX2 Due to fast rotation, J is average A2X2 Chiral Centers in Symmetrical Molecules H1 H1 H H2 H2’ OH H OH H3 H3’ COOH COOH Meso: plane of symmetry H1 ? H1’ diastereotopic H3 ? H3’ diastereotopic H2 ? H2’ diastereotopic H1 H1 H H2 H2’ OH H