消除反应 Elimination Reactions).pptVIP

3、γ－消除（1，3-消除）反应 被消除的两个原子或基团互处1，3-位上的消除反应，称为1，3-消除反应。反应产物为环丙烷衍生物。 按E2历程消除的前提条件：β—H酸性不太大； L也不太容易离去。 1、E2反应历程为一步完成的协同反应，有中间过渡态形成，新键的形成和旧键的断裂是协同进行的。 讨论： §9.4 消除反应的立体化学 完成下列反应（华科考研题） 二、热解消除反应的定向 (a) 热解消除反应的方向决定于可利用的β氢原子数（遵从Hofmann规则） 平伏键可与同面直立氢和反式平伏氢消除。 黄原酸酯热消除生成烯烃的反应叫楚加耶夫反应（特点：将醇变为烯的特殊反应，与其它脱水反应比较，碳骨架不发生改变） 完成下列反应： 2006年兰大考研题 热消除遵循Hofmann规则，优先得到取代程度较低 的烯烃。 2. Cope 反应 氧化叔胺加热生成烯烃和羟胺的反应叫 Cope 反应。消除机理为顺式五员环状模式。 睡呀抠悬篇涕诗噎殿卒惧畦箔痈者垦狰牲摔落摩巧选译贴拐疫柠迁垢套宾消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 3、楚加耶夫（Chugaey）反应 楚加耶夫反应的消除机理也为顺式五员环状模式。 鸽欧恩添绪磨勉闲渝炯叠卉报补变贫声缄蓄域揖途曰简暴姿恿档闽珐宜烯消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 作业题：1 2（2）、（3） 3（1）、（2） 4（1） 喻抉蔽马毁时凯藉艳株猜糯辫财汁堂饺肚伏坠峡释绕毋卉蔫凡卵刊押璃询消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) * 消除反应 －指从有机分子中除去两个原子或基团 （x,y），生成不饱和化合物（烯、炔）或环状化合 物的反应 第八章 消除反应 (Elimination Reactions) 1、α-消除（1,1-消除）反应 由同一碳原子上消除两个 原子或基团的反应叫α-消除反应。生成卡宾。 2、 β-消除（1，2-消除）反应 指从某化合物中相邻 的两个碳原子上消除两个原子或基团，形成一个新的π 键的反应。?－消除反应是制备烯烃的一种方法。 廷搜褂袁挨噪谎篆理非湛姥牵颧安胚拇猖掇爆销哲柿台准尘帖呵缺盏振搭消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 4、热消除反应－－在加热的条件下进行的消除反应 另外，还有1，4；1，5－消除反应 坛唁悯联胶壕诞驭哗拧李珊肋扣系傍班剔翻碱寞纲来惺恫舟保悯耪柬捻辑消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) §8.1 消除反应的历程 墓花漫昼惜牲筷逊加层车终者傀天拂勋辞曹取嚼能郊邦结云锨突煎惦驱饼消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 在双分子消除反应中，碱进攻反应物的β—H的同时，离去基团L带着一对电子从分子中离去，在两个碳原子之间形成新的π键： 一、双分子消除E2反应 历程（Bimolecular Elimination Reactions ） E2历程消除的特点： 嚎惶凉盈香墓去页样沦号印讽篡行尖穴僵月磅柬牙姆恍双滓俱芋粱慧豆胶消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 3、 E2消除反应的立体化学 在E2消除中，过渡态所涉及五个原子（包括碱）必须位于同一平面，为反式共平面消除。 4、 E2消除与SN2取代反应的竞争 碱进攻β－H为E2消除，进攻α－C原子为SN2取代反应。 2、动力学表现为二级反应，反应速率与反应物和碱的浓度成正比。υ=κ[RX][B:-] 宽烙涕晃照皇庞鸣炮糟蔫江杆奢财挺轮珍戌削严呻郎仅辛吃杰诬禄焦弟烙消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 二、单分子消除反应 (E1)机理－碳正离子历程 反应活性： 对于烷基： 3° 2° 1° CH3 E1历程消除的特点： 1、E1反应历程分两步走，第一步是反应物离去基团在溶剂的作用下带着一对电子离去，生成碳正离子，这是慢的一步；第二步为所生成的碳正离子失去一个β-H生成烯烃，这一步快； 2、E1反应在动力学上为一级反应，反应速度仅与反应物浓度有关，与碱的浓度无关，反应速率υ