PAA表面梅花形微细结构的形成过程.pptVIP

南京理工大学泰州科技学院　　　　　　 求真务实 自强不息　　　　　　 南京理工大学泰州科技学院　　　　　　 求真务实 自强不息　　　　　　 2011年度毕业生论文答辩 答辩人：朱云龙 导 师：朱绪飞 南京理工大学泰州科技学院　　　　　　　 ? 论文题目: Why What How PAA表面梅花形微细结构的形成过程研究 疑问： 1.PAA是什么？ 2.PAA的研究背景和意义？ 3.PAA的自组织机理？ 4.PAA表面梅花形微细结构的模样？ 5.PAA表面梅花形微细结构的形成机制？ 自组织机理 结构模样 形成 是什么 背景意义 PAA 什么是PAA 多孔阳极氧化铝膜（Porous Anodic Alumina Membrane，简称PAAM或者PAA型氧化膜） 图 PAA的理想结构模型 PAA的研究背景和意义 多孔阳极氧化铝膜（Porous Anodic Alumina，简称PAA）的纳米孔道互相平行、孔形规则、孔径大小均匀、微孔排列在二维平面上具有一定的周期性，化学稳定性、热稳定性、绝缘性高且制备方法简单的优势，已被用于制备各种功能性纳米材料，涉及纳米过滤膜，电、磁、声、光、热等复合功能膜。随着材料科学和纳米技术的发展，PAA将作为制备纳米材料的首选模板得到广泛应用。 目前，以PAA为模板合成各种纳米有序阵列结构已成为材料科学领域的研究热点。尽管PAA已经得了到广泛的应用，但其形成机理、纳米孔道产生本质和生长模型还存在许多的争议，对PAA圆柱形孔道、六棱柱元胞的形成过程和机理还没有统一的、全面的、令人信服的解释，PAA表面的梅花形微细结构的形成，也无法用现有的酸性场致助溶理论来解释 ，这将阻碍PAA应用的进一步发展。因此研究铝的阳极氧化过程，进一步探讨PAA表面梅花形微细结构的形成机理，具有重要的理论意义和实际应用价值。 PAA的自组织机理 1997年Thompson在其经典文章中对酸性场致助溶理论进行了详细描述。 酸性场致助溶理论 图 电解液中微孔的演变过程 酸性场致理论无法对PAA的六棱柱元胞、圆柱形孔道和半球形底部结构尚无法做出合理解释，因此，对PAA的形成机理进行深入的研究，这对阳极氧化理论和纳米功能材料的开发研究具有重要的理论意义和现实意义。 体积膨胀应力模型 1998年，Jessensky等提出了关于PAA型氧化膜的“体积膨胀应力型”。 PAA的自组织机理 图 体积应力膨胀模型 该模型首次定性解释了自组织有序化原理，并且解释了体积膨胀在有序孔道生长过程中的作用，但是它忽略了电场力在孔道形成过程中的作用。 高低电场下的自组织模型 这是迄今为止对PAA型氧化膜表面形貌从不规则无序的多边形向规则有序的六边形转变过程的最新理论模型。他们认为电场的高低是影响“自组织有序化过程”的主要因素。但是，此理论又忽视了内应力和酸性溶解对PAA型氧化膜表面形貌的影响。 PAA的自组织机理 图 元胞在高、低电场下的自组织示意图 2005年，Ono提出了“高压电场下自组织模型”。 氧气气泡模具效应 2008年，Zhu等人首次提出了PAA纳米孔道是由于氧气气泡模具效应决定的，他们通过研究发现，在其他阳极氧化条件完全相同的情况，唯一改变阳极氧化环境的大气压，对PAA型氧化膜的微观结构进行了研究，事实证明气压高低对PAA型氧化膜的微观结构有很大影响，这从侧面证明了阳极氧化过程中有氧气产生。在常压下，形成的PAA纳米孔洞的表面形貌与真空下明显不同，这说明气压高低对PAA形貌有重要影响。在低气压（真空）下，氧化膜孔道中析出的氧气更容易逸出，所以形成的PAA表面孔洞更明显；在高压下，氧气被挤压在纳米孔道中，受到挤压应力而变形，导致PAA孔道弯曲。从侧面验证了氧化膜形成过程中，氧气的析出是形成PAA孔道的主要原因。因为传统的“酸性场致溶解”模型是不可能受气压高低的影响，即无法解释气压变化后PAA表面形貌的变化。 PAA的自组织机理 图 在104 Pa下氧化的照片 PAA表面梅花形微细结构 图 PAA表面梅花形微细结构的SEM照片 图 PAA表面梅花形微细结构模型 PAA表面梅花形微细结构的形成机制 2005年，姚素薇对梅花形纳米微细结构的形成机制进行了解释。 图 梅花形微细结构模型图 这是迄今为止，传统理论对纳米孔微细结构最详尽的解释。显而易见，六个顶点都处于电解液中，电场均匀一致，要产生电场不均匀是不可能的，因此梅花形微细结构的形成机理值得深入探讨。 实验和表征 图 阳极氧化反应装置示意图 实验和表征 图 实验步骤示意图 图 阳极氧化有序孔阵列两步