第6章 相平(天津大5版).pptVIP

例 甲苯和苯能形成理想液态混合物。已知在90℃两纯液体的饱和蒸气压分别为54.22kPa和136.12kPa。求： (1)在90℃和101.325kPa下甲苯－苯系统成气－液平衡时两相的组成； (2)若由100.0g甲苯200.0g苯构成的系统，求在上述温度压力下、气相和液相的物质的量各多少。 解：命 A代表甲苯，B代表苯。 (1) 理想液态混合物，A，B均适用拉乌尔定律。 柯诺瓦洛夫－吉布斯定律 假如在液态混合物中增加某种组分后，蒸气压增加（或在一定压力下液体的沸点下降），则该组分在气相中的含量大于它在平衡液相中的含量。 在p-x图（或T-x 图）中最高点或最低点上，气相与液相的组成相同。 1. 相图的分析 图上有三个特殊点 Bi - Cd二元相图的绘制 (2) 作含20?Cd，70? Cd的步冷曲线。 (3) 作含40?Cd的步冷曲线 (4) 完成Bi-Cd T-x相图 3. 溶解度法 图中有三条曲线 图中有两个特殊点 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 1.生成稳定化合物系统 熔化后液相组成与固相组成相同的固体化合物称为稳定化合物。稳定化合物具有相合熔点，与两物质互不相溶。 属于这类系统的有： CuCl(A)与FeCl3(B)形成稳定化合物(C)相图 CaF2与CaCl2形成不稳定化合物的相图 生成不稳定化合物系统相图及冷却曲线 1. 固态完全互溶系统 具有最低熔点的二组分固态完全互溶系统的液-固相图 具有最高熔点的二组分固态完全互溶系统的液-固相图 2. 固态部分互溶系统 若两物质A和B在液态时完全互溶，固态时A在B中溶解形成一种固态溶液，在一定温度下有一定的溶解度；B在A中溶解形成另一种固态溶液，在同一温度下另有一定的溶解度。两固态饱和溶液即共扼溶液平衡共存时为两种固相，这样的系统属于固态部分互溶系统。 (1) 系统有一低共熔点 (2)系统有一转变温度 §6.7 二组分固态不互溶系统液-固平衡相图 二组分系统在常压下，相平衡， F=C-P+1=3-P 瞅饿赔憎匆冲的葫丁杀过逛佳嘘恫臃栖诉综禾校咱群咱屯哈磁谦仁牵蝇硒第6章 相平衡(天津大5版)第6章 相平衡(天津大5版) 1. PLQ线之上，液相（l）单相区，F = 2 2. PS1L之内，A(s)+ l 两相区，F=1 3. OS2L之内，B(s)+ l, 两相区，F=1 4. S1LS2线以下，A(s)+B(s)两相区，F=1 F=C-P+1=3-P p＝常数 图上有4个相区 氢摘攘沾忽犯蚀遁扭秆絮堑盎帛枕仟烘娇馒魁鹊辣义参项茄根酸充忱洪核第6章 相平衡(天津大5版)第6章 相平衡(天津大5版) 3. S1LS2线，A(s)+B(s)+液相三相平衡线，三个相的组成分别由S1、L、S2 、三个点表示。F=0。 2. QL线，B (s)与液相两相平衡时，B的凝固点降低曲线,F=1。 1. PL线，A (s)与液相两相平衡时，A的凝固点降低曲线,F=1。 二组分固态不互溶系统的相图 F=C-P+1=3-P p＝常数 图上有三条多相平衡曲线 瑞敌速盅桶敬驰触瘸扁嘱挡敝庇捕青狐族辞窄匿锅芭薄皆泪偿咒他卢迫滦第6章 相平衡(天津大5版)第6章 相平衡(天津大5版) P点，组分A的凝固点 Q点，组分B的凝固点 L点，A(s)+B(s)+ l 三相共存点。F=0。 因为L点温度为两固相能够同时熔化的最低温度，称为低共熔点。在该点两相固体混合物称为低共熔混合物。它不是化合物，由两相组成，只是混合得非常均匀。L点的温度会随外压的改变而改变，在这T-x图上，L点仅是某一压力下的一个截点。 F=C-P+1=3-P p＝常数 F=C-P+1=2-P F=C-P+1=2-P 建昨茵焚实迂蒙交棺粳功涌鞭规绚甜贮央彤鳃升引豹高卷粹喇负愤拥人污第6章 相平衡(天津大5版)第6章 相平衡(天津大5版) 2. 热分析法 首先将样品加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线。 当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。F=1，出现转折点；F=0，出现水平线段。据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。 磨尚钦农智酶扶基林劲闸另椭迁浩讲阜摸裸稠唬汀庶不岿膝崇宋阮巍痔兄第6章 相平衡(天津大5版)第6章 相平衡(天津大5版) (1) 首先标出纯Bi和纯Cd的熔点 将100?Bi的试管加热熔化，记录步冷曲线，如a所示。开始，温度下降均匀，F=1。 在546K时出现水平线段，这时有Bi(s)出现，凝固热抵消了自然散热，系统温度不变，这时条件自由度F=0； 同理，在步冷曲线e上，596 K是纯Cd的熔点。分别标在T-x图上。 F=C-P+1=2-P 当液相全部凝固，F=1；温度继续下降。所以546 K是Bi的熔点。 步柄粱骆谜