配位化学课件.pptxVIP

第 7 章：配体场理论与配合物结构1、可约表示分解与群轨道2、自由离子光谱项3、配位场理论特征标表1. 组成： 有五部分组成2. Miilliken符号意义: 一维表示都标记为A或B； 二维表示标 记为E； 三维表示标记为T； 四维表示为G; 五维表示为H 对于绕主轴Cn旋转2∏/n角度，对称的一维表示 标记为A，反对称的标记为B 3. A和B的下标1或2用来分别标志它们对于垂直 与主轴的C2轴式对称（标记为1）或是反对称（标记为2）的。A1又特别称作全对称表示。如果没有这种C2轴，1,2，就标志它们对于竖直对称面σv 是对称的或是反对称的， C3v中A2是指对于σv而言是反对称。 4.字母上附加的一撇或两撇分别用来指出它们 对于σn是对称的（′）或反对称（〞）的。 在有反演中心的群中，下标g表示是对称的；下标u表示反对称。解决分子问题时，常以化学建为基，此时可用下列方法求可约表示特征标： A)在一个操作下，基向量完全不变时，特征标为1 B)在一个操作下，基向量大小不变，方向相反时 特征标为-1。 C)在一个操作作用下，两个或多个向量互换位置， 每个向量的特征标均为0。 D)几个物理量共同产生的特征标是各个物理量单 独产生的特征标之和。3.不可约表示的性质A) 群的不可约表示维数平方和等于群的阶 h = C1+C2+C3+… 如C3v：h = 12+12+22 = 6B) 群的不可约表示的数目等于群中类的数目C) 表示的约化 目测法 公式法ai = 1/h∑nixi (R)x (R)2R公式法ai = 1/h∑niXi (R)X(R)ai : 第i个不可约表示在可约表示中出现的次数ni : 第i类操作的数目xi(R) : 不可约表示的特征标x(R) : 可约表示的特征标h : 群的阶数公式法ai = 1/h∑niXi (R)X(R)例 C2vE C2σv σv A11 1 1 1 zpz A21 1 -1 -1 R2 B11 -1 1 -1 xRy px B21 -1 -11y Rx py 3 -1 1 112公式法 ai = 1/h∑niXi (R)X(R) A1 = ?[1· 1· 3+ 1· 1· (-1)+ 1· 1· 1+ 1· 1· 1]=1 A2 = ?[1· 1· 3+ 1· 1· (-1)+ 1· (-1)· 1+ 1· (-1)· 1]=0 B1 = ?[1· 1· 3+ 1· (-1)· (-1)+ 1· 1· 1+ 1· (-1)· 1]=1 B2 = ?[1· 1· 3+ 1· (-1)· (-1)+ 1· (-1)· 1+ 1· 1· 1]=1 = A1 + B1 + B2五.应用举例：杂化轨道的建构 CH4 MnO4–1.明确分子所属点群及特征标表 Td2.建立坐标系，如下图，明确基为四个化学键3.确定可约表示 A) 在一个操作下，基向量完全不变时，特征标为1 B) 在一个操作下，基向量大小不变，方向相反时， 特征标为-1。 C) 在一个操作作用下，两个或多个向量互换位置， 每个向量的特征标均为0。z c2 , s4y,c2 c2x c3D) 几个物理量共同产生的特征标是各个物理量单独 产生的特征标之和。 E 8C3 3C2 6S4 6σd 4 10 0 2TdE 8C3 3C2 6S4 6? 1 1 1 1 1 1 1 1 -1 -1 2 -1 2 0 0 3 0 -1 1 - 1 3 0 -1 -1 1A1A2ET1T2σd 4 1 0 0 2E) 可约表示约化1—〔1.1.4+8.1.1+0+0+6.1.2〕=1aA1 =241—aA2 =〔1.1.4+8.1.1+0+0+6.(-1).2〕=0241—aE =〔1.2.4+8.(-1).1+0+0+0〕=0241aT1 =—〔1.3.4+0+0+0+6.(-1).2〕=0241aT2 =—〔1.3.4+0+0+0+6.1.2〕=124F) 查出基 A1 S T2 (px,py, pz),(dxy,dxz,dyz) 故可能为：SP3 或sd3 E 2C3 3C2 σh 2S3 3σ vD2h1 1 1 1 1 11 1 -1 1 1 -12