无机及分析化学第4章沉淀溶解平衡.pptVIP

* PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3HgS 金属硫化物 * FeS(s) → Fe2+ + S2? HClCl? + H+ + HS? + H+ H2S金属硫化物也是弱酸盐，在酸溶解时，H+和S2?先生成HS?，HS?又进一步和H+结合成H2S分子，结果S2?减少，使QiK?sp ，则金属硫化物开始溶解。例如FeS的酸溶解可用下列的平衡表示： * 2 2 3 ) l ( O 4H 2NO(g) 3S(s) ) aq ( ) 3Cu(NO + + + 2.通过氧化还原反应使沉淀溶解 36 sp 10 2 . 1 ) CuS ( K × = - 3 ) aq ( 8HNO 3CuS(s) + ， ， ， sp 2 2 ) S ( S(s)S K Q Q c - - HNO3有些金属硫化物的K?sp数值特别小，因而不能用 盐酸溶解,例如。 * 3. 生成配合物使沉淀溶解许多难溶的卤化物不溶于酸，但能生成配离子而溶解，这种以生成配离子而使沉淀溶解的过程叫沉淀的配位溶解。例如：AgCl(s)+Cl-(aq) →AgCl2-(aq)HgI2(s)+2I-(aq) →HgI42- (aq) (aq) Cl (aq) ) Ag(NH(aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + * 4.3.2 沉淀的转化由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。例如，在红色的Ag2CrO4沉淀中加入NaCl，搅拌后可观察到沉淀由红色变为白色，沉淀的转化过程和反应的标准平衡常数为:Ag2CrO4(砖红色)+2Cl－(aq) =2AgCl(白)+2CrO42－(aq)反应的平衡常数很大，可见转化反应进行得很完全。沉淀转化的完全程度主要由沉淀物的溶度积及类型所决 定。若类型相同，则溶度积较大的沉淀易于转化为溶度积较 小的沉淀。 *例4-7 将SrSO4(s)转化SrCO3,可用Na2CO3溶液与SrSO4反应，如果在1.0 L Na2CO3溶液中溶解0.010 mol的SrSO4, Na2CO3的初始浓度最低应为多少？ 解：SrSO4(s)+ Na2CO3(aq) →SrCO3(s)+SO42-(aq)平衡时c(SO42-) = 0.010mol·L-1Question 因为溶解1 mol SrSO4需要消耗1 mol Na2CO3。所以在1.0 L溶液中要溶解0.010 mol SrSO4(s),所需Na2CO3的最浓度至少应为： co(Na2CO3)=(0.010+3.4×10-5)mol·L-1=0.010mol·L-1 * 结论： 沉淀类型不同，计算反应的 。 沉淀类型相同,大（易溶)者向小（难溶)者转化容易，二者 相差越大，转化越完全，反之 小者向 大者 转化困难； * 第 4 章? 沉淀-溶解平衡 *学 习 要 求1.掌握难溶电解质溶度积和溶解度的关系， 并能进行有关近似计算。2.掌握沉淀生成及溶解的条件、分步沉淀与 沉淀转化的原理，并进行有关计算。3.理解沉淀-溶解平衡和溶度积概念，应用 此概念判断沉淀的生成和溶解。4.了解介质酸度、氧化还原反应、配位反应 对沉淀溶解平衡的影响。5.了解同离子效应和盐效应对沉淀-溶解平 衡的影响。 * 1. 溶度积原理 3. 沉淀的溶解与转化 2. 影响沉淀溶解度的因素和分步沉淀 * 4.1 溶度积原理在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。 (aq) Cl (aq) Ag(s) Cl Ag - + + 溶解 沉淀 一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡 。 V沉淀 V t V溶解 *在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下： 一般沉淀反应： — 溶度积常数，简称溶度积。 (aq) mB (aq) nA(s) B A n m m n - + + )} (SO )}{ (Ba { ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c 可简写为： ] )/ (SO ][ )/ (Ba [ ) BaSO (2 4 2 4 - + = c c c c 溶解 沉淀 K?sp( AnBm)=c n(Am+)· c m (Bn-） 4.1.1 溶度积常数 * nS mS 4.1.2 溶度积和溶解度的相互换算在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为mol·L-1，而溶解度的单位往往是g /100g水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度 S 的单位换算为mol·L-1。 n m - + + (aq) mB