SSP第6章晶体结合基础110808(阅读).pptVIP

第六章　晶体结合 6.1 晶体结合的普遍描述 6.2　晶体结合的基本类型及特性 6.3　晶体结合类型与原子负电性 6.1.1 两个粒子间的相互作用力和作用能 6.1 晶体结合的普遍描述 晶体中组成粒子的相互作用有二类： 一类是吸引，另一类是排斥 吸引作用来自异性电荷的库仑吸引力 排斥作用来自同性电荷的库仑斥力、泡里原理引起的斥力。 当粒子间距较大时，以吸引为主；当粒子非常靠近时，以排斥为主；当粒子间距无穷时，相互作用为零。 而当粒子间距为某一值 r0 时，两种作用力抵消，粒子处于平衡状态，形成稳定的晶体结构。 6.1.1 两个粒子间的相互作用力和作用能 6.1 晶体结合的普遍描述 f (r) 为两粒子间的相互作用力。 斥力 引力 平衡位置 有效引力最大位置 u(r) 为两粒子间的作用势。 6.1.1 两个粒子间的相互作用力和作用能 6.1 晶体结合的普遍描述 两粒子间的作用势可用幂函数来表示 A,B,m,n 都是大于零的常数 第一项表示吸引势，第二项表示排斥势。 r0 平衡位置，原子间相互作用力为零，对应于系统能量极小值。 6.1.2 晶体的结合能 6.1 晶体结合的普遍描述 晶体结构的稳定性说明，晶体的能量，E，比晶体中各粒子在自由态时的能量之和， Ea， 要低。 Eb 是一个负值，Eb 在数值上等于将晶体分离成自由粒子所需要的能量。 设，i，j 两粒子间距为 rij，相互作用能为 u(rij) 6.1.2 晶体的结合能 6.1 晶体结合的普遍描述 由于 N 很大，表面原子数相对很少，可忽略表面和里面原子差别，并近似认为任一原子与其它所有原子相互作用能相同。 由于 rij 与相邻原子间距 r 成正比例，即有 aij 是晶体结构常数，所以晶体总相互作用能 U 是晶体相邻原子间距 r 的函数， 6.1.2 晶体的结合能 6.1 晶体结合的普遍描述 当原子结合成稳定的晶体，相互作用能极小，由 可以求出相邻原子间的平衡距离 r0，此即为晶格常数。而相互作用能极小值 U(r0) 就是晶体的结合能 6.1.2 晶体的结合能 6.1 晶体结合的普遍描述 晶体的弹性性质与晶体结合能的关系 由晶体的总相互结合能，通过热力学定义，可以求出晶体的某些力学常数的表达式，这里简要给出结论。 晶体的体弹性模量 晶体的压缩系数 晶体的抗张强度 6.2 晶体结合的基本类型及特性 (1) 离子晶体 离子键结合 (2) 共价晶体 共价键结合 (3) 金属晶体 金属键结合 (4) 分子晶体 范德瓦尔斯键结合 (5) 氢键晶体 氢键结合 按原子间相互作用，晶体分成五种类型， 6.2.1 离子晶体 6.2 晶体结合的基本类型及特性 1、离子晶体的特征 典型的离子晶体是碱金属元素与卤素元素的化合物。 如：NaCl 晶体，电子转移形成正、负离子，产生静电相互作用而吸引。 直接由静电相互作用力而结合成的晶体，称为：离子晶体。 以上静电作用总效果是吸引，但当二离子接近至电子云重叠，由泡里不相容原理，便产生排斥作用，离子晶体就是这种排斥力与静电吸引力平衡而形成的晶体。 因库仑力较强，离子晶体结构稳定，熔点高，硬度大；因电子被束缚较紧，离子晶体导电性差。 +11 Na+ -2 -8 +17 Cl - -2 -8 -8 zNa+=10 zCl-=18 6.2.1 离子晶体 6.2 晶体结合的基本类型及特性 2、离子晶体的结合能 (1) 两个离子间相互作用能 吸引库仑能----两个异号离子 正负离子满壳层结构，电子成球对称分布，可采用点电荷近似。 排斥库仑能----两个同号离子 泡里排斥能----一般形式 6.2.1 离子晶体 6.2 晶体结合的基本类型及特性 (2) 离子晶体的总相互作用能 j 为参考离子，可任选，N 为正负离子总数，同号离子取+，异号离子取负。 设最近邻两离子间距为 r，由 rij=aijr，aij 由晶体结构确定 提出负号后，同号离子取负，异号离子取正。 6.2.1 离子晶体 6.2 晶体结合的基本类型及特性 ? 称为马德隆常数，B由实验测定。 6.2.1 离子晶体 6.2 晶体结合的基本类型及特性 3、马德隆常数计算 取有限晶胞如下， Na+ Cl- 参考离子 j 取 Cl- i j k r r r r r为最近邻正负离子间距 6.2.1 离子晶体 6.2 晶体结合的基本类型及特性 任一离子与参考离子的位矢 rij 表为： 最近邻6个正离子位矢系数 次近邻12个正离子位矢系数 再次近邻8个正离子位矢系数 Na+ Cl- 参考离子 j 取 Cl- i