10MS2裂解机理.pptVIP

5.4 裂解分子在离子化室中，除生成分子离子外，还可能使化学键断裂，形成各种碎片离子，此过程叫裂解。由于裂解大多发生在化学键容易断裂的部位，因此裂解方式与化合物的结构有关。 5．4．1共价键的三种裂解方式 * * 1．均裂 σ-键上两个电子，均裂后每个碎片上各保留一个电子：鱼钩形符号表示单电子转移。 2．异裂σ键上两个电子，异裂后全部留在一个碎片上： 3．半异裂σ键先被电离，然后断裂： 按断键位置分，可分为α—裂解和β—裂解，举例说明如下： α-裂解： ? β-裂解： 5．4．2两种裂解类型1．消去中性分子在裂解中，优先消去中性分子（如 C2H4〈28〉、H2O18、 CO〈28〉、HCl〈36〉、HCN〈27〉和H2S〈34〉等）。 2．消去游离基在裂解中，优先消去游离基。裂解前后，离子所带电子的奇偶数将发生变化。在上述两类碎片离子中，离子所带的电子数和它的质量有下述关系： 碎片离子元素组成电子数质量 C、H或C、H、O奇数偶数偶数奇数C、H、N奇数奇数 C、H、O、N偶数偶数 5．4．3影响裂解的因素质谱中的离子峰，强弱不等，它们的形成和强度，主要受到三个因素的影响： 1．键强。 2．裂解产物的稳定性，特别是正离子的稳定性。 3．原子和原子间的排列。 5．4．4 裂解过程 1．断裂一个键 规律 1 在烷烃中，直链化合物分子离子峰的