01PH值测定法检验操作规程.doc

目 的：建立pH值测定法的标准操作规程。本规程适用于值测QC主任。 中国药典2010年版。 pH值测定法是测定水溶液中氢离子活度的一种方法。pH值即水溶液中氢离子活度（以每1000毫升中摩尔数计算）的负对数，pH =-lgaH。实际测定中并不能测得单个氢离子的活度，只能是一个近似的数值。目前广泛应用的pH标度是pH的实用值。它是以实验为基础的，其定义为： pH=pHs+(E-Es)/κ E与Es分别为电池中含有供试液与标准液时测得的电动势。pHs为标准液的已知pH值。κ为与温度（t,℃） 测定pH值时需选择适宜的对氢离子敏感的电极与参比电极组成电池。常用的对氢离子敏感的电极（简称指示电极）有pH玻璃电极、氢电极、醌-氢醌电极与锑电极等；参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。最常用的电极为玻璃电极与饱和甘汞电极。现已广泛使用将指示电极与参与电极组合一体的复合电极。 pH值测定法各国药典均有收载。除另有规定外，水溶液的pH值应以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极的不低于0.01级的酸度计进行测定。 2 仪器与性能测试 酸度计是专为应用玻璃电极测定pH值而设计的一种电子电位计，基于由溶液与电极组成的电池的电动势与pH值的关系，即在25℃时，电池电动势每变化0.059V相当于pH值变化1个单位。酸度计主要由pH测量电池（由一对电极与溶液组成）和pH指示器（电位计）两部分组成。玻璃电极的电位随溶液中的氢离子浓度变化而发生变化，称为指示电极；甘汞电极为参比电极，具有稳定的已知电位，作为测定时的标准。 玻璃电极是在一支厚玻璃管下端接一个特殊材料玻璃球膜，其下端薄膜的厚度约为0.2mm，球中装有已知pH值的缓冲液，并有一个电极电位已知的参比电极（常用氯化银）作为内参比，电极的导线绝缘电阻必须大于玻璃膜电阻103以上，否则易引起漏电，使读数不稳。甘汞电极是由汞、甘汞糊和氯化钾溶液组成。电极电位随氯化钾浓度不同可分为三种，即饱和甘汞电极，1mol/L甘汞电极与0.1mol/L甘汞电极。它们的电极电位各不相同，而且受温度影响，特别是饱和甘汞电极受影响最大，但由于制备简单，目前仍是最实用的参比电极。 最早酸度计的测定计部分是用补偿式电位差计，现已淘汰不用。其后曾采用电子管电压表直接测定。现多数使用晶体管电路，不仅体积小，精度也有很大提高，有的智能化程度已很高，如除用高阻抗转换电路以外，还使用测温电路、数模转换电路以及单板微机。测定功能多、精度高，能自动补偿、显示斜率与被测溶液的温度等。有的还能自动进行数据处理和打印数据。 根据中华人民共和国国家计量规程JJG119-84“实验室pH（酸度）计检定规程”，酸度计属于实行强制检定的工作计量器具。应每年进行检定。该规程收载有0.2、0.1、0.02、0.01、0.001共5个级别的pH计检定项目、检定要求和方法，标准缓冲液的配制、保存及其规定的pH值等内容。检定项目除示值准确度和重复性、用规定的3～5种标准缓冲液反复测定以外，其他项目如指示器刻度正确性、温度补偿刻度正确性、输入阻抗误差等的检定均用标准电位计测定。 3 测定方法 3.1 由于各酸度计的精度与操作方法有所不同，应严格按各仪器说明书与注意事项进行操作，并遵从下列规范。 3.2 测定之前，按各品种项下的规定，选择两种标准缓冲液（# 值相差约- 个单位），使供试液的pH值处于二者之间。 3.3 开机通电预热数分钟，调节零点与温度补偿（有的可能不需调零），选择与供试液pH值较接近的标准缓冲液进行校正（定位），使仪器读数与标示pH值一致，再用另一种标准缓冲液进行核对，误差应不大于±0.02pH单位。如大于此偏差，则应仔细检查电极，如已损坏，应更换；否则，应调节斜率，使仪器读数与第二种标准缓冲液的标示pH值相符合。重复上述定位与核对操作，直至不需调节仪器，读数与两标准缓冲液的标示pH值相差不大于±0.02pH单位。 3.4 按规定取样或制备样品，置小烧杯中，用供试液淋洗电极数次，将电极浸入供试液中，轻摇供试液平衡稳定后，进行读数。对弱缓冲液（如水）的测定要特别注意，先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后，更换供试液进行测定，并重新取供试液再测，直至pH值的读数在1分钟内改变不超过±0.05单位为止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如上法测定，二次pH值的读数相差应不超过0.1；取二次pH读数的平均值为其pH值。 3.5 当pH值不需很精确时，可使用pH试纸或指示剂进行粗略比较。 4 注意事项 4.1 配制标准缓冲液与供试液用水，应是新沸放冷除去二氧化碳的蒸馏水或纯化水（pH5.5～7.0），并应尽快使用，以免二氧化碳重新溶入，造成测定误差。 4.2 标准缓冲液最好新鲜配制，在抗化学腐蚀、密闭的容器中一般可保存2～