C谱.ppt

C7H8O C4H7NO C10H13NO2 §5.6.2 二维J分解谱 同核二维J分解谱 异核二维J分解谱 §5.6.3 同核化学位移相关谱（COSY) 1H-1H COSY谱 谱图特征是对角线上的峰对应一维1H谱，对角线外的交叉峰在F1和F2域的δ值对应相偶合核的化学位移，提供通过三键偶合的1H-H相关信息。每个交叉峰做平行于F1和F2轴的纵线和水平线，得到两个相互偶合核的化学位移。通过交叉峰可以建立各相互偶合1H的关联。 1H-1H COSY 90°谱 1H-1H COSY 45°谱 §5.6.4 总相关谱（TOCSY） C－C－C－C H H H H §5.6.5 HMQC(heteronuclear multiple quantum correlation) HMQC是1H检测的直接的异核化学位移相关谱。F2维代表1H的化学位移，F1维代表13C的化学位移。在实验时可采用13C去偶和不去偶两种方式。采用13C去偶时，13C，1H的交叉峰只出一个。无13C去偶时，13C，1H的交叉峰出两个，即受13C的偶合作用，与其 相连的1H在F1维（13C方向）分裂成两个峰，两峰的距离即是13C，1H偶合常数。 HMQC HMQC HMQC §5.6.6 HSQC (heteronuclearsingle quantum coherence) §5.6.7 HMBC(heteronuclear multiple bond correlation) HMBC谱是1H检测的远程的异核化学位移相关谱。给出的信息与COLOC谱基本相同。但由于灵敏度的增强，使获取的可能性和谱峰的可靠性大大增加，现已基本取代直接检测的远程异核相关谱，成为结构解析的常用有效手段。HMBC实验可以不用13C去偶的方式，因为远程13C，1H之间的偶合常数较小，在数字分辨率较低的情况下（二维谱的数字分辨率均大大低于一维谱）几乎显示不出裂分的效应。同时可以区别直接偶合的13C，1H相关峰。它们在HMBC谱中受13C的偶合而产生裂分。 HMBC §5.6.8 NOESY NOESY谱：NOESY谱给出的是1H，1H相关关系，但这种关系不是通过化学键来实现的，而是通过空间距离的远近来实现的，即两个氢原子在距离小于5A时，即可产生NOE相关峰。NOE相关峰可以揭示1H之间的空间关系，故是分子构象研究的主要实验数据，目前多应用于多肽及蛋白质的构象研究中。在多糖的研究中，NOE可帮助确定接点和糖的构型，亦可做为构象研究的依据。 NOESY C6H12O2 C10H13Cl C10H12O2 C10H12O C8H12O2 C13H10O C6H10 C4H8O C4H6O C5H10O C5H14OSi C9H10O2 C15H20O2 C9H13NO 1971年比利时科学家J.J.Jeener首次提出二维谱的思路。 1974年-1975年，R.R.Ernst对二维核磁共振波谱从理论到实验进行了仔细的研究。 1976年， R.R.Ernst用密度算符对2DNMR原理进行了理论阐述。 1976年以后，2DNMR技术得到了非常迅速的发展。 1979年，2DNMR技术应用与蛋白质的研究，2D NMR技术已经成为研究复杂有机化合物和生物大分子不可缺少的工具。 §5.6 二维NMR共振简介 二维NMR所包含的信息往往从常规一维NMR实验汇总不能得到，如2DNMR可以检测多量子跃迁（零、双、叁等），这在任何一维NMR实验中是无法实现的。 2DNMR引进第二个频率域，大大增加了NMR谱所包含的信息量。 二维谱: 两个独立的自变量都必须是频率，二维NMR 谱是专指时间域的二维实验，这是一种以两个独立的时间变量进行一系列实验，得到信号（t1，t2）。经两次Fourier变换得到的两个独立的频率变量的信号函数S（ ω1, ω2 ）。这种实验方法也称为二维Fourier变换实验。一般把第二个时间变量t2表示采样时间，第一个时间变量t1则是与t2无关的独立变量，是脉冲序列中的某一个变化的时间间隔。 一维：s(t1) s(F1) 二维：s(t1,t2) s(F1,F2) FT FT §5.6.1 二维NMR共振的基本原理 准备期 演化期 混合期 检测期 2DNMR实验的基本组成部分 准备期：主要任务使核处于热平衡状态或者在一次采样之后使自旋恢复到平衡状态。 演化期：准备期建立起来的平衡态破坏之后核自旋在旋转坐标XY平面发生进动。进动的过程一般称为演化。t1是变化的。 混合期：在演化期完成之后，可以选择测定已演化的磁化矢量，混合期有可能不存在，它不是必不可少的。 检测期（t2）：在检测期内以通常方式检出FID信息。