第九章醇和酚-1.ppt

例: 醇的脱水成烯 主要产物 主要产物 五、醇的氧化 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH－，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物 一些重要的有选择性的氧化剂(了解) MnO2（选择性氧化烯丙位羟基 ? a, b-不饱和醛或酮） CrO3 / H2SO4 / 丙酮（Jones试剂，酸性体系，不影响双键） 1o醇 ? 羧酸 2o醇 ? 酮 1o 醇 ? 醛 2o 醇 ? 酮 CrO3 / 吡啶（Sarrett试剂 或 Collins试剂，碱性体系， 不影响双键） 红色晶体， 溶于 CH2Cl2 氧化剂： 1o 醇 ? 醛， 2o 醇 ? 酮 醇类反应小结 本次课小结： 醇类化合物的性质 羟基氢的弱酸性 羟基氧的亲核性和碱性 醇羟基的取代（重点:羟基的卤代方法，有关反应的立体化学） 醇类的消除（方法、反应取向） 醇类的氧化（重点：一些有选择性的氧化剂及其氧化反应） 第九章 醇 和 酚（1） 主要内容 醇类化合物，类型及命名 醇类化合物的制备（复习：烯烃水合、卤代烃水解， 醛酮酯与Grignard试剂的加成等） 醇的化学性质 羟基氢的弱酸性（醇与活泼金属及强碱的反应） 羟基氧的亲核性和碱性（醚化和酯化反应） 醇羟基的取代（羟基卤代的方法，SOCl2氯代的立体化学） 醇类的消除（两种消除方法及取向） 醇类的氧化（选择性的氧化剂对醇类的氧化） 第一部分 醇 醇的分类和命名 醇 (Alcohols) 叔醇（三级醇） 邻二醇 1、醇的分类 伯醇（一级醇） 仲醇（二级醇） 一元醇 多元醇 烯醇式 不稳定 互变异构 烯醇（Enols） 酮式 酚 (Phenol) 注意区分 特点： 羟基与芳环相连 2、醇类的命名 普通法 系统法 异丁醇 (isobutyl alcohol) 叔丁醇 (tert-butyl alcohol) 2-甲基-1-丙醇 (2-methylpropan-1-ol) 2-甲基-2-丙醇 (2-methylpropan-2-ol) 正丁醇 (n-butyl alcohol) 仲丁醇 (sec-butyl alcohol) 1-丁醇 (1-butanol) 2-丁醇 (2-butanol) 普通法 系统法 主链：含羟基所连的碳在内的最长链 普通法 系统法 烯丙醇 (allyl alcohol) 反-巴豆醇 (trans-crotyl alcohol) 2-丙烯醇 (2-propenol) 反-2-丁烯-1-醇 (trans-2-butenol) 5-甲基-4 -己烯- 2 -醇 (5-methylhex-4-en-2-ol) 1, 3-丙二醇 (1,3-propanediol) 顺-1, 2-环戊二醇 (cis-1,2-cyclopent-anediol) 3-羟甲基-1,7-庚二醇 (3-hydroxymethyl-1,7-heptanediol) 系统法 醇的制备 1、烯烃水合 （复习，第三章） 反应可逆，产率不高。 反应有重排（亲电加成机理，通过正碳离子中间体） 反应无立体选择性。 只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇（Markovnikov加成规则） 方法的局限性： 例 适合工业生产 2、烯烃的羟汞化——还原（脱汞）反应 Oxymercuration-Demercuration 反应特点及局限性： 反应较快（第一步几分钟，第二步1小时左右）。 产率较高（90%）。 易操作，条件温和，Hg易处理。 区域选择性好（Markovnikov取向）。 无重排产物。 非立体专一（ 顺式加成＋反式加成）。 羟汞化 还原（脱汞） 较好的醇的实验室制备方法 例：烯烃的羟汞化——还原反应 3、烯烃的硼氢化——氧化反应 Hydroboration-Oxidation 反应的特点： 产率较高。 区域选择性反应（主要为反Markovnikov规则取向）。 立体专一性反应（顺式加成）。 无重排产物生成。 ??????????????????????????????? 第三章 硼氢化 氧化 立体化学：顺式加成 (syn) 三烷基硼 4、卤代烃水解 有合成意义的例子： （复习，第七章） SN2 或 SN1 机理 有副反应——消除反应。 存在两种机理，立体化学不确定。 一般由醇制备卤代烃（因醇易得）。 方法的局限性： 5、Grignard试剂与醛、酮、酯和环氧乙烷的反应 （复习，第七章） 1o 醇 2o 醇（R = H） 3o 醇 3o 醇 1o 醇（R = H） 2o 醇 6、醛、酮和酯的还原；环氧乙烷的还原 LiAlH4（负氢离