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第一章 热力学第一定律 五、计算题 1. 1 mol 理想气体在等压下升高 1℃，求系统所做的功。 解：p1V1=nRT1 p2V2=nRT2 等压过程 W=PdV=nR(T2-T1)=1×R×1=8.314J 2. 1 mol 单原子理想气体在 298K时，分别按下列三种方式从 15.00dm3膨胀到 40.00 dm3： （1）自由膨胀； （2）等温可逆膨胀； （3）在恒定外压为终态压力下等温膨胀。 分别求上述三种过程的 Q、W、ΔU和 ΔH。 解：（1）自由膨胀过程， 因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，而理想气体自由膨胀过程温度不变，所以： ΔU=ΔH=f(T)＝0 （2）等温可逆膨胀； 解：因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，所以等温过程 ΔU=ΔH=0 W=-nRTln(v2/v1)=-1x8.314x298ln(40/15)=-2430J Q=-w=2430J （3）在恒定外压为终态压力下等温膨胀。 ΔU=ΔH=0 P=nRT/V=(1×8.314×298)/(40/1000)=61.94KPa W=-61.94 × (40-15) =-1548.5J Q=-w=1548.5J 3. 1 mol 水在 100℃、101.325kPa 下蒸发为水蒸气，吸热 40.7kJ，求该过程的 Q、W、△U和△H。 解：因为在正常相变温度、压力下的相变为可逆相变过程，所以： ΔH= Qp=Q=40.7KJ W=-Pe(Vg-Vl)=-PVg=-NRT=-1*8.314*373=-3.101KJ(因为VgVl) ΔU=Q+W=40.7-3.101=37.56KJ 已知 298.2K时，NaCl(s)、H2SO4(l)、Na2SO4 (s)和 HCl(g)的标准摩尔生成焓分别为-411、-811.3、-1383 和-92.3 kJ·mol-1，求下列反应 2NaCl(s) + H2SO4(l) = Na2SO4(s) + 2HCl(g) 在 298.2K时的△rHm?。 解：2NaCl(s) + H2SO4(l) = Na2SO4(s) + 2HCl(g) △rHm?=（∑H）产物-（∑H）反应物=（-1383-92.3*2）-（-411*2-811.3）=65.7KJ/mol 5. 已知在289.2K时的 △rHm? 。 Zn (s) + ?O2 (g) = ZnO (s) △rHm? = 351.5 kJ·mol-1 Hg (s) + ?O2 (g) = HgO (s) △rHm? = 90.8 kJ·mol-1 求 Zn (s) + HgO (s)= ZnO (s) + Hg (s) 的△rHm? 解：设Zn (s) + ?O2 (g) = ZnO (s) 为反应（1）；Hg (s) + ?O2 (g) = HgO (s)为反应（2）； Zn (s) + HgO (s)= ZnO (s) + Hg (s) 为反应（3） 因为反应（1）-反应（2）=反应（3） 所以△rHm?（3）=△rHm?（1）-△rHm?（2）=351.5-90.8=260.7KJ/mol 第二章 热力学第二定律 计算题 2、 1 mol 甲苯在其沸点 383.2K 时蒸发为气，已知该温度下甲苯的汽化热为 362 kJ·kg-1，求该过程的 Q、W、△H 和△G。 解：Q=362*0.092=33.304KJ W=-P(Vg-VI)=-PVg=-RT=-8.314*383.2=-3185.9248J △H=Q=33.304KJ △G=0 5、 计算下列等温（25℃）反应的熵变： 2C（石墨） + 3H2（g）→ C2H6（g） 已知 25℃时 C（石墨） 、H2（g）和 C2H6（g）的标准摩尔熵分别为：5.74 J·mol-1·K-1、130.6 J·mol-1·K-1和 229.5 J·mol-1·K-1。 解：ΔrSmθ=Smθ，C2H6,g-3 Smθ，H2,g-2 Smθ，C,s =229.5-3*130.6-2*5.74=-173.78 J·mol-1·K-1 6、 有一大恒温槽，其温度为 96.9℃，室温为 26.9℃，经过相当时间后，有 4184J 的热因恒温槽绝热不良而传给室内空气，试求：(1)恒温槽的熵变；(2)空气的熵变；(3)试问此过程是否可逆。 解：（1）ΔS槽=-Q/T槽=-4184/（96.9+273）=-11.3 J·K-1 （2）ΔS空=Q/T空=4184/（26.9+273）=13.95 J·K-1 （3）因为ΔS总=ΔS