D8z-氧化还原导论.ppt

标准电极电势的应用 判断氧化剂和还原剂的相对强弱（E越大，氧化型的氧化性越强，还原型的还原性越弱） 判断氧化还原反应进行的方向（E0,正向自发进行；E0,逆向自发进行） 判断氧化还原反应进行的程度（根据E与K的关系可知，E越大，K越大，反应进行的程度也越大） 判断氧化还原反应发生的次序 氧化剂首先氧化电极电势低的还原性物质, 再依次氧化电极电势较高的还原型物质 计算弱电解质解离常数和溶度积常数 ∵Fe 3+只能把I-氧化为I2，而能把Cl-、Br-、I-氧化为相应的单质， ∴应选择Fe2(SO4)3。所以，该反应在标准态下不能向右进行。 解：查表得 MnO2 + 4H+ + 2eMn2+ + 2H2OE? = 1.23 V Cl2 + 2e2Cl–E? = 1.36 V E = E?(MnO2/Mn2+) –E?(Cl2/Cl-) =1.23 – 1.36 = - 0.13 V 0 (2) 浓HCl中，c(H+)=c(Cl–)=12 mol·dm-3 8.3.3 确定氧化还原反应进行的限度 -nFEθ= -2.303RTlg Kθ Eθ= 2.303RT/nF lg Kθ 例 求反应:2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+5CO2(g) + 2Mn2+ + 8H2O 的平衡常数Kθ. 解：E? = E?(MnO4－/Mn2+) - E?(CO2/H2C2O4)= 1.51 – ( - 0.49 ) = 2.00 V 8.3.4 判断氧化还原反应发生的次序 氧化剂首先氧化电极电势低的还原性物质, 再依次氧化 电极电势较高的还原型物质 电对 I2/I–Br2/Br– Cl2/Cl– Fe3+/Fe2+ MnO4–/Mn2+ E?/V 0.5351.0651.360.7711.51 E?(I2/I–) E?(Fe3+/Fe2+) E?(Br2/Br–) E?(Cl2/Cl–) E?(MnO4–/Mn2+) 可看出Fe 3+只能把I-氧化为I2，而 MnO4– 能把Cl-、Br-、I-氧化为相应的单质 8.3.5 计算弱电解质解离常数和溶度积常数 例1：已知E?(HCN/H2) = - 0.545 V，E?(H＋/H2)= 0.0000 V，求Ka?(HCN) 解：电极反应为HCN(aq) + eH2(g) + CN–(aq) Ka?(HCN) = 6.22 ? 10-10 例2：已知E?(Ag2S/Ag) = - 0.657 V，E?(Ag＋/Ag) = 0.799 V，求Ksp?(Ag2S) 解：电极反应为Ag2S(s) + 2e2Ag(s) + S2–(aq) Ksp?(Ag2S) = 6.47 ? 10-50 8.4 标准电极电势图 　　元素电势图的表示方法 1.229V Z = 2 　　表示方法： 　　⑴ 各物种按氧化态从高到低排列； 　　⑵ 两物种间“——”相连，线上方为值，线下方为转移电子数（以1mol该元素原子计）。 E?(右) E?(左) 歧化反应能发生 E?(左) E?(右) 逆歧化反应能发生 +） 2 计算不相邻物种之间电对的电极电势 (nx) Ex° ⑵标准电极电势 用标准状态下的各种电极与标准氢电极组成原电池，测定这些原电池的电动势，就可知道这些的标准电极电势，用Eθ表示。 标准状态：组成电极的离子浓度为1.0mol·dm-3，气体的分压为100kPa，液体或固体都是纯净的物质。 标准电极电势的测定 原电池的标准电动势E? = E?(+) – E?(–) (–) Pt，H2(p?) | H+(1.0 mol·dm-3) ||Cu2+(1.0 mol·dm-3) | Cu(+) E? = E?(Cu2+/Cu) – E?(H+/H2) = 0.337V E?(Cu2+/Cu) = 0.337V 从理论上来说，用上述方法可以测定出各种电对的标准电极电势，但是氢电极作为标准电极，使用条件非常严格，而且制作和纯化也比较复杂，因此在实际测定时，往往采用甘汞电极作为参比电极。甘汞电极在室温下电极电势数值比较稳定，并且容易制备，使用方便。甘 汞 电 极 甘汞电极是在电极的底部放入少量的汞和少量由甘汞（Hg2Cl2)、Hg、KCl溶液组成的糊状物，上面充入饱和的Hg2Cl2、 KCl溶液，再用导线引出。Hg2Cl2＋ｅ　　 Hg（ｌ）＋ Cl－E °Hg2Cl2／Hg ＝0.2412Ｖ 指示电极: 1 金属－金属离子电极 2 金属－金属难溶盐电极3 玻璃电极？？ 电对：Hg2Cl2/Hg ⑶标准电极电势表 课本附录 说明： ①电池反应一律用还原过程： 氧化型＋ne　　 还原型。查表时注意电极反应的溶液酸碱性。 例：Cu2