北师大版无机化学d区金属讲义.ppt

M=Co,Ni Fe(OH)3 + 3HCl === FeCl3 + 3H2O 2M(OH)3 + 6HCl(浓) === 2MCl2 + Cl2 + 6H2O 氧化性：Fe(Ⅲ)Co(Ⅲ)Ni(Ⅲ) Fe3+ + 3OH– === Fe(OH)3(s,红棕) 三. (+II)Fe、Co、Ni的盐 1. (+II)Fe、Co、Ni盐的相似性 (1) 强酸盐易溶于水，弱酸盐难溶于水 (2) 可溶性盐在水中使溶液显酸性(有微弱的水解)，从溶液中析出晶体，常有结晶水。 MSO4·7H2O MCl2·6H2O M(NO3)2·6H2O (3) 水合离子都显一定的颜色 [Fe(H2O)6]2+ 浅绿色 [Co(H2O)6]2+ 粉红 [Ni(H2O)6]2+ 亮绿 (4) 都与碱金属(Na+, K+)或NH4+的硫酸盐析出复盐，如(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 摩尔盐 2. 几种重要的(+II)盐 (1) FeSO4·7H2O 绿矾 制备： Fe + H2SO4 === FeSO4 + H2(g) 4FeSO4 + 2H2O + O2 === 4Fe(OH)SO4 在酸性介质中的稳定性在碱性介质 在酸性介质中，Fe2+→Fe3+, 用KMnO4, K2Cr2O7, Cl2等强氧化剂。 配制Fe2+盐水溶液，一是加酸，二是加Fe。 性质：还原性 (2) CoCl2·6H2O 制备： Co + Cl2 === CoCl2 性质：一个突出的性质是由于盐中结晶水数目不同而呈现不同的颜色。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.5℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 用于制作变色硅胶和显隐墨水。 (3) Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 FeS CoS NiS 黑色 不溶于水 6.3×10-18 4×10-21(α) 2×10-25(β) 3.2×10-19(α) 1.0×10-24(β) 2.0×10-26(γ) 稀酸溶性 但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 Fe2+ + H2S + 2NH3 === FeS(s) + 2NH4+ Co2+ + H2S + 2NH3 === CoS(s) + 2NH4+ Ni2+ + H2S + 2NH3 === NiS(s) + 2NH4+ FeS + 2H+ === H2S(g) + Fe2+ 四. (+III)的盐 Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) Ni(Ⅲ) F- FeF3 CoF3 * (350℃分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常温分解) Br- FeBr3 * * I- * * * 氧化性 大 小 卤化物 大 小 还原性 大 小 稳定性 小 大 稳定性 为什么铁、钴、镍 的 氯 化物中只能见到 FeCl3而不曾见到 CoCl3 、 NiCl3；铁的氯化物中常见到的是 FeCl3 而不曾见到 FeI3 ？ 问 题 解 析 FeCl3 1. 制备： 湿法 Fe(OH)3 + HCl == FeCl3 + 3H2O Fe2O3 + 6HCl == 2FeCl3 + 3H2O 或 Fe + 2HCl === FeCl2 + H2 2FeCl2 + Cl2 === 2FeCl3 2. 性质 (1) 共价型化合物，易潮解, 蒸汽中形成双聚分子 干法 2Fe + 3Cl2 === 2FeCl3 (2) 在酸性介质中，为中等强度氧化剂 ??A(Fe3+/Fe2+)=0.771V 2Fe3+ + Cu === Cu2+ + 2Fe2+ 2Fe3+ + Fe === 3Fe2+ 2Fe3+ + 2KI === 2Fe2+ + I2 + 2K+ 2Fe3+ + Sn2+ === Sn4+ + 2Fe2+ 2F