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第五章 饱 和 烃 烃：分子中只含碳、氢两种元素的化合物统称为碳氢化合物，简称为烃。烃是有机化合物最基本的化合物，也是有机化学工业的基础原料。 饱和烃：分子中碳原子之间都以单键相连，碳原子其余的价键都被氢原子所饱和的化合物称为饱和碳氢化合物，简称饱和烃或烷烃。 一、烷烃的结构 烷烃中只有 C—C 单键和 C—H 键，可以认为 C—C、C—H 键是烷烃的官能团。 在烷烃中，C 原子是 sp3 杂化，碳所形成化学键都是σ 键。碳原子有伯碳、仲碳、叔碳和季碳的区别。 碳具有四面体结构 二、烷烃的分类 链烷烃 分子中碳与碳原子之间连接成链的烷烃称为链烷 烃，也称开链烷烃或脂肪烷烃。链烷烃分子通式为 CnH2n+2（n为整数）。 在链烷烃中，碳原子不都是连成一条链，可以分支 链。如丁烷 CH3CH2CH2CH3 ， 异己烷 (CH3)2CHCH2CH2CH3，新己烷 (CH3)3CCH2CH3。 分子中只有一条碳链的烷烃，称为直链烷烃或正构 烷烃。 分子中含有支链的烷烃称为异构烷烃或支链烷烃。 环烷烃 (1)单环烷烃 分子中只含一个环的烷烃称为单环烷烃，单 环烷烃的分子通式为CnH2n。如：环丙烷 、乙基环戊烷 。 (2)双环烷烃 ① 联环烷烃：碳环以单键直接相连结的双环 烷烃称为联环烷烃。如联二环己烷 ② 稠环烷烃：两个环共用相邻的两个碳原子形成的烷烃称为稠环烷烃。如二环[4.4.0]癸烷（十氢化萘） ③ 螺环烷烃：两个环共用一个碳原子的烷烃称为螺环烷烃。如螺[3.4]辛烷 ④ 桥环烷烃：两个环共用两个不直接相连的碳原子的烷烃称桥环烷烃。如二环[2.2.1]庚烷（降冰片烷） ⑤ 套环烷烃：两环的碳原子不相连接，而是两个碳环互相套起来，如 一、直链烷烃的物理常数与相对分子质量的关系 (3)多环烷烃 从表中可看出： ① C1～C4烷烃是气体，C5～C16烷烃为液体， ≥C17烷烃为固体。 ② 随着烃中碳数增加，熔点增加，沸点增加。 ③ 随着烃中碳数增加，相对密度d420增加，逐 渐接近0.8。 ④ 随着烃中碳数增加，折射率nD20增加，总是大于1。 这种随着相对分子质量的增减，物理常数 呈规律的变化在有机化合物中是一种普遍现 象。在其他类化合物中也有类似的规律。 二、沸点 在正构烷烃中，相对分子质量增加，沸点增加；但随着相对分子质量的增加，每增加一个—CH2—，沸点升高的幅度很快减少下来。如： 在同分异构体中： 正构烷烃沸点＞异构烷烃沸点；支链数增加，沸点降低；分子的对称性增加，沸点升高。 带支链的烷烃，支链的存在，阻碍了分子中 主链的紧密排列，因此沸点低。 三、熔点 正构烷烃的熔点随着相对分子质量的增加 而增加。 X射线衍射测得，偶数碳烷烃在晶体中排列比奇数碳的排列紧密。 烷烃的熔点也与分子的对称性有关，对称性 好，分子在晶格中排列紧密，分子间力大，熔点高。例如: 四、相对密度d420 烃比水轻，d420＜1；正构烷烃相对分子质量增加，d420增加；同分异构体中，支链数多，d420变小： 五、溶解性 烷烃溶于有机溶剂中，不溶于水。“相似者相 溶”——普遍适用的经验规律。 六、光波谱性质 光波谱是物质的微观性质。 * §5-1 饱和烃的结构和分类(略讲） 立方烷 棱烷 蓝烷 金刚烷 扭烷 这些化合物的合成，对有机化合物的结构理论提出了新的挑战。 §5-2 链烷烃的物理性质(略讲） 套环烷烃 a在沸点时；b液体在压力下；c在熔点时。 7 22 73 差/℃ 309.7 303 195.8 174 -88.6 -161 沸点/℃ C19H40 C18H38 C11H24 C10H22 CH3CH3 CH4 49.74 ℃ 57.99℃ 60.27 ℃ 63.28℃ 68.95℃ CH3C(CH3)2CH2CH3 CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3 CH3CH(CH3)CH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 CH3(CH2)4CH3 沸点高低取决于①分子量；②液体分子间力的大小，链烷烃的稳定构象是分子中碳链呈锯齿状排列。因此，有上述规律。 沸点/℃ 36 28 9.5 碳原子数 正构烷烃碳数与熔点的关系 100.7 °C〉-56.8°C -16.6 °C-129 °C -182.6 °C -187.1°C (CH3)3C- CH3(CH2)6 C(CH3)3 CH3 (CH3)4C CH3CH2 CH2CH2CH3 CH4 C3H8 烷烃的熔点与分子结构对称性