化学-第2章-化学反应速率与化学平衡.ppt

综合例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) 2NO2(g)； K (308K)=0.315 解：(1)反应在恒温恒压条件下进行。 平衡时pB/kPa 平衡时nB/mol 1.00-x 0.10+2x 开始时nB/mol 1.00 0.100 N2O4(g) 2NO2(g) 以1molN2O4为计算基准。 n总=1.10+x 开 始 时 nB/mol 1.00 0.100 平衡(Ⅱ)时pB/kPa N2O4(g) 2NO2(g) 平衡(Ⅱ)时nB/mol 1.00-y 0.10+2y 平衡逆向移动。 K (T)是温度的函数。 温度变化引起K (T)的变化，导致化学平衡的移动。 对于放热反应， 0，温度升高， K 减小，J K ，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， K 增大，J K 。，平衡向正向移动。 - D = 2 1 m r 1 2 1 1 ln T T R H K K 4、 温度对化学平衡的影响 Van’t Hoff 方程式： 在温度变化范围不大时： = -T (T) (T) (T) 由 RT ln =- （T） ( T ) 和 得： RT ln - ( T ) = -T 呈直线关系 与 T (T) K / 1 ln R RT K ln + - = (T) (298K) (298K) R RT K ln + - = (T) (T) (T) 当温度为T1时： 当温度为T2时： 两式相减得： R RT1 K ln + - = (T1) (298K) (298K) R RT2 K ln + - = (T2) (298K) (298K) - = 2 1 1 1 ln T T R K K (T2) (T1) (298K) 由此式可见,对于吸热反应,温度升高,增大；对于放热反应,温度升高, 减小。 5、催化剂与化学平衡 催化剂使正逆反应速度增大的倍数相同，因此它只能缩短到达平衡的时间，而不能使平衡发生移动。 勒夏特列 法国化学家 勒夏特列原理 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。勒夏特列原理适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。 1848年，法国科学家勒夏特列(Le Chatelier) 提出： Kp称为压力平衡常数 对于一般化学反应： aA (aq) + bB (aq) gG (aq) + hH (aq) aA (g) + bB (g) gG (g) + hH (g) 液相 气相 Kc称为浓度平衡常数 有纯固体、纯液体参与的反应，其浓度视为常数1，不写入平衡常数表达式。例： CaCO3 (s) CaO(s) +CO2(g) 3. 在稀水溶液中进行的反应，溶剂水的浓度视为常数1，不写入平衡常数表达式。 例： NH4+ + H2O NH3·H2O + H+ 量纲不一致 应用极不方便 2、标准平衡常数 相对压力： 对于气相反应 相对浓度： 对于液相反应 把以上两种情况统一起来： 对于一般的反应： aA (s) + bB(aq) dD(aq) + eE(g) +f H2O(l) 书写和应用标准平衡常数表达式的注意事项 1、各物质的浓度或分压，必须是系统达到平衡状态时的值；气体用分压表示； 2、有纯液体、纯固体、稀溶液的溶剂参与反应时，它们的浓度项视为1，不必写入表达式中； 3、平衡常数只与温度有关，与物质起始浓度无关； 4、表达式与反应方程式一一对应； 2 2 HI(g) (g) I 2 1 (g) H 2 1 + ( )1/2 2HI(g) (g) I (g) H 2 2 + =( )-1 ] / ) I ( ][ / ) H ( [ ] /