第4章 氢腐蚀与耗氧腐蚀.pptVIP

腐蚀与防护概论 王东 ducwong@163.com精叁撇睛洞斩哪惟剪库甜那箱迎擅绪辐芹猜缓篓愁卫晶砷线越妊浅革环岭第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 腐蚀电池工作历程示意图 阳极 阴极 金属 电解液 Mn+ M e e D eD V1 V2 V3 V4 V5 第4章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 金属发生电化学腐蚀的根本原因：溶液中含有能使得该种金属氧化的物质，即腐蚀过程的去极化剂。 去极化剂还原的阴极过程与金属氧化的阳极过程共同组成整个腐蚀过程。 所有能吸收金属中的电子的还原反应都可以称为金属电化学腐蚀的阴极过程 瑟撼兼两灶囤疥饶央栏钦缄辟辩篮米鼠垢诫揪通痊边侯坪社物锭衔朵提愚第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 在不同条件下阴极过程可以有以下几种类型： (1) 溶液中阳离子的还原： (2) 溶液中阴离子的还原: (3)溶液中中性分子的还原: (4)不溶性产物的还原: (5)溶液中有机化合物的还原: 其中的R代表有机化合物中的基团或有机化合物的分子 截账帕堡扩难詹文酱动涉酗瘫埋赊圈耕仙天坏关结驾第完啃匿百汐兔影篱第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 以氢离子去极化剂，在阴极上放电，促使金属阳极溶解过程持续进行而引起的金属腐蚀，称为氢去极化腐蚀．或称析氢腐蚀。 钢铁的析氢腐蚀示意图 4.1 析氢腐蚀 阴极反应为H++2e?H2的电极过程称为氢离去极化过程，简称氢去极化或析氢。 碳钢、铸铁、锌、铝、不锈钢等金属和合金，在酸性介质中常常发生这种腐蚀。 俊必檄胞谦馆吾商筋民钳绑绩彬邓壮苫羚魂恍皖搽颤亡歧猛沃阜庄汇疮挟第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 1、发生析氢腐蚀的必要条件 ①电解质溶液中必须有H+存在； ②腐蚀电池中的阳极金属电位 EA必须低于氢的析出电位EH 即EAEH 所谓氢的析出电位是指在一定的阴极电流密度下，氢电极的平衡电位EHo与阴极上氢过电位?H的差值。 H 解释活化能：火柴盒倒下过程、化学反应过程 氢过电位：析氢反应的活化能 丹拔刽吨琵寸车锌浆计中搂泊维淖控傍胜追蔬区蚤峦蛾菌君亚粉区沥丹阐第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 2、析氢反应步骤 （1）水化氢离子向阴极表面的迁移 （2）水化氢离子在电极表面发生放电反应， 生成吸附氢原子： H+ ? H2O + e → Had + H2O 且童脐京罗眩轻茸饼卧溉钨亭楼眼庞饮辐汀缸腔挪钳濒拣桩谎伪苇姥冀侯第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 （3）氢原子的脱附：大部分在电极表面复合形成氢分子 ? 有两种复合方式： – A 化学脱附： 2Had →H2 两个吸附氢原子进行化学反应 而复合成一个氢分子 – B 电化学脱附： Had + H++ e → H2 由一个H+离子与一个Had原子 进行电化学反应形成一个氢分子 醇钝尼绚尾著又白子妄膳毫浮囤茹杭般臣灼寇胞咯祈怀搭溺坪蜂鳖佬亩隶第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 （4）H2分子形成气泡离开电极表面 ?决定析氢反应动力学行为的步骤： （1）电化学步骤（放电反应） （2）复合步骤 A：化学脱附， B：电化学脱附 ? 整个反应的历程： （1）→ （2A） （1）→ （2B） 赃员娩亲帆总鞍吓帖藐沸替穆喊最撮爬鄂元唐郭铺灰恬堡显娃胰毡虱辽蔷第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 3、析氢反应机理 ? 不同途径与控制步骤－不同反应机理： 1）电化学步骤（快）+ 化学脱附（慢） 2）电化学步骤（慢）+ 化学脱附（快） 3）电化学步骤（快）+ 电化学脱附（慢） 4）电化学步骤（慢）+ 电化学脱附（快） 复合 机理 电化学 脱附机理 缓慢放电机理 砖冷蹲菇隅呻汕褒握守涡凝盒汞臻徐狰厩肋精扮环蜜蜘博眺少继剖赁建精第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 4.氢去极化的阴极极化曲线 RF为法拉第电阻；ηH为析氢过电位，即在一定的电流密度下，氢的平衡电位EeH与析氢电位Ec之间的差值。 阴极极化曲线（EeHMN）分两部分： (1) 当电流密度很小，约小于10-4~10-5A/cm2时，E与iC呈线性关系，即 或 坪弟迹尚湾靖难苛具痒钧竖纂锰傈彻捉份鸳停午审聚邹舶坑粘回缺赏疟崇第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀第4章 析氢腐蚀与耗氧腐蚀 (2) 当电流继续增加时,E-ic曲线呈对数关系,即E=EeH-a+blgic或 给定电极，一定的溶液组成和温度，aH和b