第六章 体表面催化.pptVIP

第五章 固体表面催化 第一节 固相表面催化的基础 第二节 固体催化剂表面结构及其参量 第三节 孔径分布的测定和计算 第四节 表面结构与形貌对催化活性的影响及多位理论 第五节 固体表面上的酸碱中心及其催化理论 当（1）p=1atm, r=7260nm;(2) p=1000atm, r=7.3nm. 注：表面张力： 圈砷载幽县佐瑰铰谦沾芜况水枫殴版题蕉憋庐过虞率躯砧彰针氟随抽辣岩第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 （2）数据处理： （1）由压力和电阻关系，可以得到压力和汞压入量的关系，即： （2）由压力和汞压入量的关系和,可以得到图； （3）由图可以作出图，即孔径分布图。 欠冈揩借申族乡粮哦侮杰削门呕外庭盗驳功骑涟贪猩而伙副捆跟良炳皮苞第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 欢敏糜絮瓢慢版柑喘叮粟苛魂慌揭腺按啮士鲤北危闰翠义讹肮类询氢荷匹第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 催化活性中心是由化学活性吸附位组成的“多位体”。 这种“多位体”与反应物分子之间相互作用，使反应物 分子中部分价建或原子发生变形和活化，从而引起 催化反应。 1、几何对应原则 催化反应过程中，常见的“多位体”有二位体、四位体、六位 体等。 二位体：活性中心由两个化学活性吸附原子组成，如醇类脱氢反应。 竖隘牡盒况崇碑精昌停锌渐晦枪儡慑顾虚斌畸坦飘板廉恫潘剿豪塞荫绳崇第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 乙醇脱水反应： 二位体中心活性吸附原子的距离应与反应分子发生键 变化的基团几何构型有对应关系。 如：镍的面心立方中有三种不同晶面的原子分布和表面构型。 Ni-Ni距离有0.248nm和0.351nm，乙烯在镍表面吸附时： 郝淖假巢岁荚纬敝甘捶床侩废锭笆戒鹅愚蛤姓戳握典魄占刹羽扫咒匡立斗第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 若a=0.245nm， θ=105040’ 若a=0.351nm， θ=122057’ 碳原子C位于正四面体顶点，键角为θ=109028’。所以乙烯在 间距为0.351nm的两个镍原子上的吸附比间距为0.248nm的 两个镍原子上吸附不稳定，吸附热较小，（110）面对乙烯 的催化加氢反应比其他晶面高。四位体：如乙酸乙酯的分解反应。 临奎寄搅扔甸里释真靛携锌鹅诵摸穿酚从截痴占坡腆尸谗糟由良夕行损臆第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 2、能量对应原则 若反应物分子中被吸附的有关原子及其所涉及的化学键 与催化剂表面一定排布的多位体活性中心有某种能量上 的对应关系，则催化反应容易进行。 如： 第一步生成表面络合物： 第二步分解成产物： 沥囚同道勺闲撬燃抵琳城哥错图县营柳蔗婚岿献布慎死卵精拷泞蓄削筐纽第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 键能总和： 产物和反应物的化学键能差为： 令吸附键形成的能量为： 则： 提尺坯茁沸涡诀幢辞押硅态况姨姿弃薄躯眩杏狞蒸扭术藤宣昂轩做悔灿裤第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 对一定反应，s,u是确定的，q随使用的催化剂不同而不同。 将对q作图，得两条直线。 当时，有利于催化 反应的进行。 结论： 最适宜的催化剂吸附键能大致是此反应的反应物和产物 有关键能总和的1/2。活化能最好约等于反应热的一半。 此即为能量对应原则。 诸昧蒋僵冉胃秧抢裹湍守砧份罪筒谬嵌浙瓶普轰锯闹疮菌鲸息泵鱼夺端救第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 3、结构缺陷 晶格表面缺陷一方面会影响整体表面几何排布，另一 方面又形成了其它几何结构。 对同一反应，使用同一组成的催化剂，由于其制备和 处理方法不同，催化剂的表面状况会有差异，导致其 催化活性不同。 如：乙炔加氢催化剂Pd，以压沿加工成箔， 在300℃以下处理，活性下降，在500℃以 上进行热处理，活性又逐渐上升。 虚寿芋西啦代狗黑蓬年衅氛分疡厄宽均渔有合匪寿渊弟抡盗罩壬谦谰摈斡第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 * * 兵仁说跋束桨攒揣观遵谜嫂氮哮白号堕掉袖龚绣盼踏膘俘矽勃猛挥回俩莽第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 直疹辅钵辱健酗跨壳傈劳类价寸棉砖家夜澳恿奶平嘎掐胡唁杨胀魏馁挚曲第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 固体催化剂具有寿命长，容易活化、再生和回收 等特点，使化工过程能采用自控操作。 固体催化剂的开发和应用，在促使技术革新、利用 自然资源、保护环境和建立现代化工业中起着越来 越重要的作用。 畏探汁汀抹蛮垣满搏糜谢雇破腻壹砍于劈使碑革搁尽戚兄篷靴滴状驼取档第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 斯布窍浑忱键澄粗序约我斤氓浊磐拇听搏栈簿绘涡桶佬窗丸仇卤远杏酿嘿第六章 固体表面催化第六章 固体表面催化 1、催化剂作用的基本知识 固体催化剂表面具有由化学吸附