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00-05-18 4 7 14 15 20 21 22 25 27 33 37 38 4042 43 45 50 *52 *53 *25℃时, 蔗糖转化反应 C12H22O11(蔗糖) + H2O ? C6H12O6 (葡萄糖) + C6H12O6(果糖) 在不同时间下蔗糖转化量如下: (蔗糖初浓度为1.0023mol?dm-3 ) t / min0306090130180 y/mol?dm-300.10010.19460.27700.37260.4676 试用作图法证明此反应为一级反应, 并求算速率常数及半衰期. 化学计量式中有水, 而反应却是一级反应, 是何缘故?1kg蔗糖转化95%需时若干? t / min0306090130180 c /mol?dm-3 1.00230.90220.80770.72530.62970.5346 ln(c/[c])0.0023 -0.1029 -0.2136 -0.3212 -0.4625 -0.6260 ln(c/[c]) -0.1 -0.4 -0.7 050100150200 t/min H2O的浓度比较大, 在反应过程中可以看作常数, 故为一级反应.CH3NNCH3C2H6+N2 t = 0p000 t = tpp0-pp0-p 对于一级气相反应反应 CH3NNCH3(g) ? C2H6(g) + N2(g) 为一级反应, 287℃时, 一密闭器中CH3NNCH3(偶氮甲烷)原来的压力为21332Pa, 1000s后总压为22732Pa, 求k及t1/2.NO2C6H4COOC2H5 + OH-? NO2C6H4COOH + C2H5OH t = 0c0c000 t = tc0(1-x)c0(1-x)c0xc0x 以1/(1-x)对 t/s作图, 应得一条直线, 由直线斜率可求得 k.在OH-作用下, 硝基苯甲酸乙酯的水解 NO2C6H4COOC2H5 + OH-? NO2C6H4COOH + C2H5OH 在15℃时水解分数x如下, 两反应物初始浓度为0.05 mol?dm-3t/s120180240330530600x0.3295 0.41750.48800.5805 0.6900 0.7035 计算此二级反应的速率常数.t/s120180240330530600x0.3295 0.41750.48800.5805 0.6900 0.7035 1/(1-x) 1.4911.7171.9532.3843.2263.373 1/(1-x) 3 2 1 0100 200 300 400 500 600 t/s某气相反应2AA2 为二级反应, 在恒温恒容下的总压数据如下, 求kA.t/s0100200400p总/Pa41330343973119727331206652A(g)A2 (g) t = 0p00 t = tpA(p0-pA)/2 由 p总 = pA + (p0-pA)/2 得 pA = 2 p总 - p0t/s0100200400p总/Pa4133034397311972733120665pA/Pa413302746421064133320 105Pa/pA2.4203.6414.7477.501 t/s 105Pa/pA 0100200300400 8 6 4 2双光气分解反应 可以进行完全, 将反应物置于密闭器中, 保持280℃, 于不同时间测得总压如下, 求反应级数和双光气的消耗速率常数.t/s050080013001800p总/Pa20002520276030663306ClCOOCCl32COCl2 t = 0p00 t = tpA2(p0-pA) t =0p? = 2p0 由 p总 = pA + 2(p0-pA) 得 pA = 2 p0- p总t /s050080013001800p总 /Pa20002520276030663306pA /Pa200014801240934794 lg(pA/Pa ) 3.3010 3.1703 3.0934 2.97032.8413 设反应级数为? , 采用等面积图解积分法求反应级数. 对上式求对数 本题反应为简单一级反应, 也可直接用试差法求解 (设为一级反应). lg(pAPa) 3.2 3.0 2.8 0500100015002000 t/s反应 2NOCl ? 2NO + Cl2 在200℃下的动力学数据如下:t/s0200300500 [NOCl]/ mol?dm-30.02000.0159 0.01440.0121 反应开始只含有NOCl, 并认为反应能进
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