三辐射与靶材料化学(非生物靶)1.ppt

第四节 辐射的交联反应 作用：优化聚合物性能 ，如经交联的聚乙烯不仅提高了耐热性、耐磨性、机械强度，而且提高了耐环境应力开裂性和抗蠕变性等，增加了使用寿命 。 辐射交联机理：有争议，认为属于自由基的 反应机理 交联（Radiation cross linking）的概念：射线引发聚合物线性分子以化学键相连，使分子量增加，随着交联键的增多逐渐形成区域网状结构，在分子间架起化学键，最终形成整体网状结构。 在交联发生是往往也存在着降解。 上述两种变化都是无规则的，而且同时发生，由于高分子结构的差异，总有一种变化是主要的，另一种是次要的。 交联反应的几个概念 凝胶含量 线性聚合物在一定条件下溶解于某些溶剂中，交联后用网状结构的凝胶含量来表达。 将已知质量的聚合物（ω0，g）辐照后置于索氏提取器中回流一段时间除去可溶部分，真空干燥至恒重（ω，g）可从下式求出凝胶含量。 凝胶含量 = 1.冷凝管 2.溶剂蒸气上升管 3.虹吸管 4.装有药粉的滤纸袋 5.溶剂 6.水浴 弹性模量 弹性模量（Modulus of elasticity）又称弹性系数或杨氏模量，指物体在弹性极限范围内应力与拉力之比，是描述固体材料抵抗形变能力的物理量。 若一条长度为L、截面积为S的金属丝在力F作用下伸长ΔL，F/S叫胁强，其物理意义是金属单位截面积所受到的力；ΔL/L叫胁变其物理意义是金属丝单位长度所对应的伸长量。胁强与胁变的比也叫弹性模量。 线性分子交联后聚合物的弹性模量（E）随之增加。根据Flory弹性理论，弹性模量E和网络分子量（Mc）之间关系为： ρ——聚合物的比重； R——气体常数； T——绝对温度。 * 辐射化学：研究辐射与物质相互作用时产生化学效应的化学分支学科，广义的辐射化学还包括激光、紫外线、声辐射、光辐射、脉冲技术等。 靶材料的辐射化学 辐 射 化 学 反 应 辐射聚合 辐射共聚合 辐射接枝共聚 辐射交联 辐射降解 辐射化学分类： 气体辐射化学、水和水溶液辐射化学、有机物辐射化学、固体辐射化学、有机化合物的辐射合成、高分子辐射化学和辐射加工工艺学等多个方面 。 辐射化学 G值的数学表达 辐射化学产额的国际单位表达式（SI）为： G = mol/J 由于吸收剂量(Gy)的国际单位为J/kg，而化学产额变化的实际单位是mol/kg，则有下列关系式： Gy=J/kg 一般辐照工业的 G=2～3（分子数/100eV） G = 分子数/100eV 第一节、辐射聚合反应 获取高分子化合物如：聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯 等 辐射聚合反应 （Radiation induced ）polymerization): 利用辐射能来引发有机单体聚合起来获取高分子化合物的方法。 聚合度: 指聚合物大分子中重复结构单元的数目，亦称链节数，用n表示。 自由基聚合反应是链式反应，也叫游离基聚合反应，绝大多数是自由基机理，具有阶段性过程。 链引发 链增长 链终止 链转移 阶段性过程 用高能放射线辐照单体生成离子或自由基，形成活性中心而发生的聚合反应。 聚合反应是由自由基、正离子或负离子引发。 辐射聚合反应机理 辐射聚合的优点 ①不需加引发剂，产品更加纯净，这对合成医用生物高分子材料尤为重要； ②辐射聚合反应可在常温或低温下进行，对温度的依赖性很小； ③聚合反应速率与产物分子量可通过剂量、剂量率加以调节。 高能辐射线：g射线、c射线（能量在100MeV~10Kev) AB AB+ + e · A+ + B · AB AB- · · AB A· + B- · · · · · 辐射引发 聚合反应阶段性 辐照靶材料引发自由基等活性基团 1.链引发反应（Chain initiation reaction） 引发剂指有一定吸收紫外光光能力，并直接或间接吸收光能后，引发被照射物质产生自由基、阳离子、阴离子或离子自由基的物质。 R·代表初始自由基，M代表单体,链引发反应速率由引发剂的分解速率控制。 单体受引发剂或辐射的激发