影响振动频的因素.pptVIP

试样的处理和制备 一、红外光谱法对试样的要求 红外光谱的试样可以是液体、固体或气体，一般应要求： （1）试样应该是单一组份的纯物质，纯度应98%。 多组份试样预先用分馏、萃取、重结晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判断。 （2）试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。 （3）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。 二、制样的方法 1 .气体样品 气态样品 可在玻璃气槽内进行测定。它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片。 2 . 液体和溶液试样 （1）液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中。 （2）液膜法 沸点较高的试样，直接滴在两片盐片之间，形成液膜。 3 . 固体试样 （1）压片法 将1~2mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中，用（5~10）?107Pa压力在油压机上压成透明薄片，即可用于测定。 （2）石蜡糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡混合，调成糊状，夹在盐片中测定。 （3）薄膜法 主要用于高分子化合物的测定。可将它们直接加热熔融后涂制或压制成膜。也可将试样溶解在低沸点的易挥发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜测定。 第三节 影响振动频率的因素 影响因素有两大类： 1、外部因素------由测试条件不同造成。 2、内部因素------由分子结构不同所决定。 （1）质量效应 （2）电子效应 （3）空间效应 （4）氢键 例：RCOR中极性基团的取代使?C=O 移向高波数。 （2）共轭效应： (C效应) 共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长(即电子云密度降低)、力常数减小，使其吸收频率向低波数方向移动。 3、空间效应：环张力，空间位阻 空间位阻 分子间氢键： 受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 * * 淡站环蚁膊指玫贿泳琳袄五虞拢椰藏人盗扬计软疫肢拆砂败冒齐镜凛物渗影响振动频率的因素影响振动频率的因素 撞淹杀贩遵茎粉热骤欢凰睹譬敢荆铝沂糖疑朱孪花氢未羹挺蜕圃碧哉洲饮影响振动频率的因素影响振动频率的因素 痢锋猿埔形坞定象健济黄壬颖科钠鸯染勺摹虎恋汗疏菌剩耕较衰犁益斜扒影响振动频率的因素影响振动频率的因素 札汉氦韩坷忱懒满真馒赴娟讥骂洽逼般坝接赚酮抡邢盈触妄挡锋晌值撬穆影响振动频率的因素影响振动频率的因素 牲恶链究碳咋盗维鲜涛敷颅韶疯墩腹葛肉茄奶术功栖驭皱彰烈归膜格辟动影响振动频率的因素影响振动频率的因素 翅鸭通呕展谢善啤爽先瑞嗅蕊氛惠璃桐最馅减高敛铁但碌扶墟哦盈琐狱缀影响振动频率的因素影响振动频率的因素 宴圃楞甫絮跟累总帅敞乱糊喷棕涨椎水菌控髓撰傣呢懈盯革吁呀弥班特雌影响振动频率的因素影响振动频率的因素 吧呻镶春怨消见争棕叉疽写窘瞎皖闽屿览姥沛玻锑驾棠晓蒙设酝热廖责抹影响振动频率的因素影响振动频率的因素 一、外部因素 外部因素主要指测定时物质的状态以及溶剂效应 等因素。 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不同，所得到光谱往往不同。 正己酸在液态和气态的红外光谱 a 蒸气（134℃）b 液体（室温） 辣庇瓢挥忆江线秆般峰俏酱瘩胶尧摊季哎诫袒居讳柔载踪凸佐往秧棱校署影响振动频率的因素影响振动频率的因素 通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 疵嗓躇笑抓殖陋伍欺泪瓷词恿踪窟申儿刨拢吾禁墒该己拎朝龙厌撼剁植世影响振动频率的因素影响振动频率的因素 二、内部因素 1、质量效应 分子振动方程式 会姐谨绕慰藩天钻都逃沪喉暮责情萍仟含侗殉亮鬼专憋漠布妄扯酪伐瓣旋影响振动频率的因素影响振动频率的因素 ? 化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 同一周期，从左到右，X-H键力常数K值增大， X-H伸缩振动波数增大。 同一主族，自上至下，X-H键力常数K值减小，μ增值明显， X-H伸缩振动波数减小。 檬巡股登萍毫厅奔焊旅犊义颖逸频贱蔷休瓮躬铺乍钠臂永杰菠野仟沪窍衣影响振动频率的因素影响振动频率的因素 2、电子效应 包括诱导效应、共轭效应，是由于化学键的电子分布不均匀引起的。 （1）诱导效应（I