物理化学课7.pptVIP

2009-4-14 考虑到 H++Ac- =(H++Cl- )+(Na++Ac- )-(Na++Cl- )由离子独立移动定律可由相关强电解质的求弱电解质的 (4) 离子独立移动定律及离子摩尔电导率 贡咀忧祖岂浮橙譬掖脂罪潘伐府琉邹毁拯炼肥篓粗巾客鲁著痉趁渗狂格戒物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14由离子独立移动定律，无限稀溶液中和分别为正、负离子对溶液导电能力的贡献。和 分别为正、负离子的无限稀释迁移数,由它们和电解质极限摩尔电导可求正、负离子的无限稀释摩尔电导率。 (7.8) (4) 离子独立移动定律及离子摩尔电导率 倚掏沦售把甚吸疵慑烁缨讥呢叫牙观推填戴榜爬择潜沁校竿定须粪煮函厢物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14 (1) 检验水的纯度 纯水的电导率应为去除杂质的方法较多,根据需要，常用的方法有： ①用不同的离子交换树酯，得去离子水。 ②用石英器皿,加入KMnO4和KOH，去除CO2及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。事实上，水的电导率小于就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。纯水本身有微弱的解离，查表得(H2O)= 5.5×10-2 S· m2·mol-1 ， 7.3 电导测定的应用示例 唬赌夯哄皖陶短铝总遂电吝泅缮脂悄贫普钡烙瓮吐竟射纲淤曼朴俏狭娠乌物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14 (2) 计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： (7.9) 以 对 对作图得一直线，可求 和 ，此式称为Ostwald稀释定律（Ostwald’s dilution law）。 (7.10) 估傍郁奸函鞭癌痪瑚该哈宰胜钟昆赠坍丹恒牙滑骄睁判肺充扰慷郎厚躁降物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14 ③ 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度c： ② 难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 由饱和溶液浓度c可求难溶盐的Ksp ① 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 （3） 测定难溶盐的溶解度S和溶度积Ksp κ(难溶盐)=κ(溶液)- κ(H2O) (7.11) 躬镇止仓丑倡寿设耐均妆祭熙软慢佬潍诧综坯佬涉脊祁舷绞燎功县揣矢传物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14滴定过程中电导率随离子浓度不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： 电导滴定的优点:不用指示剂；精确且不担心超过终点 （4）电导滴定 轮皆澎橡丈耐谱跋诫丙牲陈印才仆喊垦绘寓积涛宁娱拇瀑万腐挛谬恃纹惶物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14对于强电解质，这一表示式原则上仍然适用，但在ai上情况复杂： (1) 强电解质溶液中离子的活度与活度系数 ①强电解质溶液中正、负离子独立运动，应有：7. 4 强电解质的活度和活度系数第三章“化学势”中，气体、溶液物质的化学势可用一个总的表示式来表达： 堵菠蓟蔷盲函篓锚酿宣颓辗彪郭介菇伐岩颂曰鄙静跃扒闹磅抢丸里孜陛咒物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14 ②电解质整体的化学势， 7. 4 强电解质的活度和活度系数这是整个电解质的标准态化学势及活度与溶液中正、负离子的标准态化学势及活度的关系。 喧稚郭昆沼战遍藉物灵卫舔绩雕屡古螺菌矩墩饵芝咳梯暮痛赋滞龚幢姓钦物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14但不能测定γ+、γ-或a+、a- ，因为正负离子总在一起！只能测定电解质的平均活度和平均活度系数。 ③虽然 对Mν+Aν-令ν=ν++ν- 并定义 7. 4 强电解质的活度和活度系数 辉哑磕颈黍入苦卖疚境桑逗缩突谬唾颗务强宫灾帕潜吃鹊欣改院咀滔扫酸物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14 (7.15) (7.16) 有 (7.14) 因 7. 4 强电解质的活度和活度系数 储魁咱激苟户蔑搜斜屎非愧挛谩如妙玉钢汐绳蚤滁仇嫌映送廊你饶氖到料物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14 γ±可由实验测定(蒸汽压法、冰点降低法、电动势法) ④ m±可由电解质化学式及浓度m求算出来: (7.17) a= a±ν求出电解质溶液的活度 7. 4 强电解质的活度和活度系数 由求出a± 屯奋痊外培厩忌折贴辞病浪拘制遣屹劫岗十砧漫藻博勘留统发伶辨华独绰物理化学课件7物理化学课件7 2009-4-14 活度、平均活度、平均活度系数重要公式小结 对任意价型电解质 7. 4 强电解质的活度和活度系数 需蹭缚终奥咋翅抗搓这罗揽段砌翌乾又约斑汁圆奉裁拭劲酌科园剧棋围吮物理化学课件7物理化学课件7