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第七章 第七章 电解质溶液 7.1 电化学的基本概念和法拉第定律 1 基本概念 (1) 电化学研究对象 (1) 电化学研究对象 (2) 电化学应用 (3) 两类导体 (3) 两类导体 (3) 正极、负极 (4) 阴极、阳极 (5) 原电池(galvanic cell) (6) 电解池(electrolytic cell) (6) 电解池(electrolytic cell) (7) 离子迁移方向 2 法拉第定律 (1) 法拉第定律的文字表述 (2) 法拉第定律的数学表达式 (2) 法拉第定律的数学表达式 (3) 荷电粒子基本单元的选取 例题 例题 例题 (4) 法拉第定律的意义 7.2 离子的电迁移和迁移数 1. 离子的电迁移现象 1. 离子的电迁移现象 1. 离子的电迁移现象 1. 离子的电迁移现象 1. 离子的电迁移现象 2. 离子的迁移率和迁移数 2. 离子的迁移率和迁移数 2. 离子的迁移率和迁移数 例题 例题 例题 例题 *3. 离子迁移数的测定方法 *3. 离子迁移数的测定方法 *3. 离子迁移数的测定方法 *3. 离子迁移数的测定方法 7.3 电导 1. 电导、电导率、摩尔电导率 1. 电导、电导率、摩尔电导率 1. 电导、电导率、摩尔电导率 1. 电导、电导率、摩尔电导率 2. 电导的测定 2. 电导的测定 2. 电导的测定 2. 电导的测定 例题 3. 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 3. 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 3. 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 3. 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 4. 离子独立移动定律 4. 离子独立移动定律 4. 离子独立移动定律 5. 电导测定的一些应用 5. 电导测定的一些应用 5. 电导测定的一些应用 5. 电导测定的一些应用 5. 电导测定的一些应用 5. 电导测定的一些应用 7.4 强电解质溶液理论简介 1. 平均活度和平均活度系数 1. 平均活度和平均活度系数 1. 平均活度和平均活度系数 1. 平均活度和平均活度系数 1. 平均活度和平均活度系数 1. 平均活度和平均活度系数 2. 离子强度 3. 强电解质溶液的离子互吸理论 (2)德拜-休克尔极限定律(Debye - Hückels limiting law) 3. 强电解质溶液的离子互吸理论 3. 强电解质溶液的离子互吸理论 Summary of Chapter 7 Summary of Chapter 7 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： (1)非电解质化学势表示式 空熬厕枉穷灾爆梭雀病文抓传督醋鄂附除陌祸暂提走团纵文柑耿弃跟萌稀物理化学电解质溶液物理化学电解质溶液 (2)电解质化学势的表达式强电解质溶解后全部变成离子。为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl: 漱炬扁舅之倡式睬块际须绥波勒绽老雁炳浸炯季捆楷竟造其绰夫毁竖侯妮物理化学电解质溶液物理化学电解质溶液 对任意价型电解质 妥机害才溃敌枯均摊十吴课寞绥角跋需届哑嘴捅绩贯棉逛公堵遥冯莲揪病物理化学电解质溶液物理化学电解质溶液 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 拜疼颊纯鹅控靠猴胜内扶绞咏去煮蒙唇沧醉竭撒章只沈刨辆纤些脊廷榨炯物理化学电解质溶液物理化学电解质溶液 从电解质的 求 对1-1价电解质 对1-2价电解质Na2SO4 见漏灌翼损赘蛀泌疏拿帘舌谬轰道椭戚炳性锐哇鳃抡戳犀讲琵耶茧群拉寺物理化学电解质溶液物理化学电解质溶液 (3)离子平均活度系数规律 (1)离子平均活度系数的值一般随浓度的降低而增加(无限稀释时达到极限值1)。 (2)对同价型的电解质，在稀溶液中，当浓度相同时，离子平均活度系数相差很小。 如，NaCl与KCl和CuSO4与MgSO4等 (3)对各个不同价型的电解质，当浓度相同时，正负离子的乘积越高，平均活度系数偏离1越大，即偏离理想溶液程度越大。 江污署鄂枚逗痈扛焊夷屡氟脊腥贫皮叉舱影巳乖甘阿聪左狞喳晋疹记辩礁物理化学电解质溶液物理化学电解质溶液 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis提出了离子强度（ionic strength）的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： 慈炭瘴汐缔软柒各吟政籽敝硝刷樟沦蘸绚译澜椒斌茎擒青牢丰咀凯牛虚峨物理化学电解质溶液物理化学电解质溶液 (1)离子氛（ionic atmosphere） 若中心离子取正离子，周围有较多的负