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物理化学实验报告院系化学化工学院班级化学061班学号0姓名童海港实验名称原电池电动势的测定及其应用日期 2009.3.26.同组者姓名 王海燕室温16.7℃气压101.7kPa成绩一、目的和要求
1.测定Zn-Cu电池的电动势和Zn、Cu电极的电极电势;
2.学会一些电极的制备和处理方法;
3.掌握电位差计(包括数字式电子电位差计)的测量原理和正确使用方法。
二、基本原理
凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。对定温定压下的可逆电池而言:
(ΔrGm)T,P = -nFE式中,F为法拉弟(Farady)常数;n为电极反应式中电子的计量系数;E为电池的电动势。
可逆电池应满足如下条件:
(1)电池反应可逆,亦即电池电极反应可逆。
(2)电池中不允许存在任何不可逆的液接界。
(3)电池必须在可逆的情况下工作,即充放电过程必须在平衡态下进行,亦即允许通过电池的电流为无限小。
因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件,在精确度不高的测量中,常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。
对于任一电池,其电动势等于两个电极电势之差值,其计算式为:
E=φ+-φ—
对于锌-铜电池而言,
φ+=φθCu2+/Cu-RT/2Fln(1/a(Cu2+))
φ—=φθZn2+/Zn-RT/2Fln(1/a(Zn2+))
其中φθCu2+/Cu和φθZn2+/Zn是当φθZn2+/Zn=a(Zn2+)=1时,铜电极和锌电极的标准电极电势。
电极电势的绝对值无法测定,手册上所列的电极电势均为相对电极电势,即以标准氢电极作为标准(标准氢电极是氢气压力为101325Pa,溶液中 为1),其电极电势规定为零。将标准氢电极与待测电极组成一电池,所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便,常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而得的电势已精确测出。
对铜电极可设计电池如下:
Hg(l)-Hg2Cl2(S)|KCl(饱和)‖CuSO4(0.1000mol·kg-1)|Cu(S)
铜电极的反应为:Cu2+ + 2e → Cu
甘汞电极的反应为:2Hg+2Cl-→Hg2Cl2+2e
电池电动势:
(饱和甘汞)
所以
(饱和甘汞)已知 (饱和甘汞),测得电动势E,即可求得 。所以
(饱和甘汞)测定浓差电池的电动势 设计电池如下:
(m1)(m2)
Cu(S)|CuSO4(0.0100mol·kg-1)‖CuSO4(0.1000mol·kg-1)|Cu(S)
电池的电动势电位差计1台;直流复射式检流计1台;
精密稳压电源(或蓄电池)1台;标准电池1只;铜电极2只;饱和甘汞电极1只;锌电极1只;毫安表1只;
。 ;铜片;CuSO4(0.1000mol·kg-1);
CuSO4(0.0100mol·kg-1);ZnSO4(0.100mol·kg-1);
镀铜溶液;稀HNO3溶液;
稀H2SO4溶液;Hg2(NO3)2饱和溶液;
KCl饱和溶液;琼脂(C.P.)。 ? 1.电极的制备
(1)电极的制备
将锌电极在稀硫酸溶液中浸泡片刻,取出洗净,浸入汞或饱和硝酸亚汞溶液中约s,表面上即生成一层光亮的汞齐,用水冲洗晾干后,插入0.1000mol·-1ZnSO4中待用。()铜电极的制备
将铜电极在稀硝酸中浸泡片刻,取出洗净,作为负极,以另一铜作正极在镀铜液中电。线路。控制电流为0mA,电镀0min得表面呈红色的Cu电极,洗净后放入0.1000mol·kg-1CuSO4中备用。
2.盐桥制备
取保持此充满状态冷却到室温,即凝固成冻胶固定在管内。取出擦净备用。
3.电动势的测定
按电位差计,接好测量电路。
据有关标准电池的附录中提供的公式,计算室温下的标准电池的电动势。
分别测定下列个原电池的电动势。
①Zn(S)|ZnSO4(0.1000mol·-1)‖饱和KCl溶液|Hg2Cl2(S)|Hg(l)
②Hg(l)|Hg2Cl2(S)|饱和KCl溶液‖CuSO4(0.1000mol·-1)|Cu(S)
③Zn(S)|ZnSO4(0.1000mol·-1)‖CuSO4(0.1000mol·L-1)|Cu(S)
④浓差电池Cu(S)|CuSO4(0.0100mol·-1)‖CuSO4(0.1000mol·L-1)|Cu(S) ①Zn(S)|ZnSO4(0.1000mol·-1)‖饱和KCl溶液|Hg2Cl2(S)|Hg(l)②Hg(l)|Hg2Cl2(S)|饱和KCl溶液‖CuSO4(0.1000mol·-1)
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