第06章 旋光仪构.pptVIP

R S 顺时针 反时针 基团次序为：abcd 例如： R-S标记法 （1）先将次序排在最后的基团d放在一个竖立的（即指向后方的）键上。然后依次轮看a、b、c。 （2）如果是顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为R型；如果是逆时针方向轮转的，则为S型。 费歇尔投影式中R-S标记法： 基团次序为：abcd 最小的基团d放在竖键上. (一) 若标记分子的费歇尔投影式中的d是在竖键上 顺时针 逆时针 c —顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆时针方向轮转的，则为R型。 基团次序为：abcd (二) 若标记分子的费歇尔投影式中的d是在横键上 例如：乳酸CH3CHCOOH手性碳原子的四个基团排队：OH OH COOH CH3 H.因此乳酸的两种构型可分别如下识别和标记： (右旋): S-(+)-乳酸 (左旋): R-(-)-乳酸 分子中有多个手性碳原子的化合物，命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如：C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序:OH CHOHCH3 CH2CH3 H (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 三、含两个不同手性碳原子的化合物 例:2-羟基-3-氯丁二酸的立体异构这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是对映体. (I)和(II)等量混合物是外消旋体；(III)和(IV)等量混合物也是外消旋体。 非对映体—(I)和(III)或(IV)以及(II)和(III)或(IV)也是立体异构，但它们不是互为镜象，不是对映体，这种不对映的立体异构体叫做非对映体. 非对映体旋光度不相同,而旋光方向则可能相同,也可能不同,其它物理性质都不相同： 2-羟基-3-氯丁二酸的物理性质 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是同一种物质(III旋转180o后即得到IV).IIIIIIIV (2R,3R)(2S,3S)(2R,3S)(2S,3R) 四、含两个相同手性碳原子的化合物 例：酒石酸的立体构型 (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: 以黑点为中心 在纸面上旋转180° 在它的全重叠式构象中可以找到一个对称面。 在它的对位交叉式构象中可以找到一个对称中心。 所以,(III)和(IV)是同一种分子。 (III)既然能与其镜象叠合，它就不是手性分子，因 此也没有旋光性——这种物质叫。 内消旋体 内消旋体与外消旋体均无旋光性，但它们的本质不同. 小结： 酒石酸之所以有内消旋体，是由于它的两个手性碳原子所连接基团的构造完全相同。 含有多个手性碳原子的分子却不一定都有手性.所以:不能说凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子. 内消旋酒石酸(III)和有旋光性的酒石酸(I)或(II)是非对映体,它不仅没有旋光性,并且物理性质也相差很大： 酒石酸 熔点/℃ [α] （Ⅰ）右旋 （Ⅱ）左旋 （Ⅲ）内消旋170170146 +12° -12° 0° 酒石酸的物理性质 外消旋体206 环烷烃只要在环上有两个碳原子各连有一个取代基,就有顺反异构。如环上有手性碳原子,则有对映异构现象 看要考察的碳原子所在的环：左右是否具有对称性，若无对称性则相当于两个不一样的官能团，则该碳原子是手性碳原子。 环状化合物手性碳原子的判断： 薄荷醇的平面式 有的环状化合物虽有手性碳原子，但 分子可能是非手性的！（如内消旋体） 几个*？几个光学异构体? 五、含手性碳原子环状化合物的旋光异构 8个 例1：2-羟甲基环丙烷-1-羧酸（四种立体异构体） 对映体 对映体 例2： 将2-羟甲基环丙烷-1-羧酸氧化成环丙烷二羧酸，（三种立体异构体，有一个内消旋体）。 (II)和(III)是一对对映体,(I)和(II)或(III)是非对映体. 对映体 内消旋体 例3:二元取代环丁烷的立体异构的数目与取代基的位置有关: 环丁烷-1,3-二羧酸 环丁烷-1,2-二羧酸 一、 丙二烯型化合物 当第一和第三个碳原子分别连有不同基团时，整个分子就是一个手性分子，因而有对映体存在: §4 不含手性碳原子化合物的旋光异构 二、 联苯类化合物(邻位上有较大取代基时) 对映体 两个苯环不在一个平面 如果两个苯环上的取代基分布不对称，整个分子就具有手性。(6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸) §5 旋光异构体的性质 对映异构体除旋光方向相反以外，其余物理性质完全相同。在化学性质上，除了与旋光试剂反应反应速率有差异外，其余也完全相同。非对映异构体的化学性质几乎完全相同，但物理性质完全不同。外消旋体的物理性质与单个对映异构体完全不同，无旋光性，有自己