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华南理工大学
2004年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(452)参考答案
科目名称:物理化学
适用专业:材料物理与化学、化学工程、化学工艺、生物化工、工业催化、生物医学工程、应用化学、环境工程
说明:本答案由葛华才老师完成,试题做了规范化和少量处理,若有不恰当之处特别是错误之处,欢迎用电子邮件方式告知葛老师本人(邮箱:ge1963@126.com)。1. 始态为25℃常压下的10克固体萘(C10H8)置于含足够氧的弹式量热计中燃烧,最终产物为25℃的CO2及液体水,过程放热400.911kJ。试求此过程的焓变ΔH.(10分)
解:弹式量热计燃烧过程
C10H8(s)+ 12O2(g) = 10CO2(g) + 4H2O(l)
是恒容过程,故 ?U=QV= ?400.911kJ
?H=??U+?pV=??U+?n(g)RT
= ?400.911kJ+[(?2)×(10g/128g)×8.315×298.15]×10-3kJ
=?404.785kJ2. 在绝热系统中将273K、1mol的水和373K、lmol的水混合,试计算此过程的熵变ΔS。设在此温度范围水的等压摩尔热容量为75J . K-1 . mol?1。(10分)
解:整个系统过程为恒压绝热过程,设终态温度为T,则
Qp=?H=1mol×Cp(T-273K)+ 1mol×Cp(T-373K)=0
解得
T=323K
过程熵变
?S=?S(冷水)+?S(热水)
=1mol×75J . K-1 . mol?1×ln(323/273)+ 1mol×75J . K-1 . mol?1×ln(323/373)
=1.819 J . K-13. 已知反应A (g) = 2B(g) 在298K时△rGm?=4.75kJ?mol?1, 试求:
(1) 反应开始只有A,在298K 、100kPa下A (g)的离解度?
(2) 当温度不变,总压增至1000kPa,A (g)的离解度?
(3) 反应开始时原料气中A (g) 与惰性气体的摩尔比为1:2, 在298K 、100kPa下A (g)的离解度?
(4) 解释(2)、(3)的计算结果。(15分)
解:(1) K?=exp(?△rGm?/RT)=exp[?4.75×1000/(8.315×298)]=0.1471
A (g) = 2B(g)
t=0 1mol0 mol
平衡 (1?a)mol 2a moln总=(1+a)molpA=(1?a) p?/(1+a), pB=2a p?/(1+a)K?=[(pB)2/( p? pA)] =[2a/(1+a)]2/[(1?a)/(1+a)]=4a2/(1?a2)=0.1471a=0.1883
(2) pA=(1?a)10p?/(1+a), pB=2a×10p?/(1+a)
K?=[(pB)2/( p?pA)] ==40a2/(1?a2)=0.1471a=0.06053
(3)A (g) = 2B(g)惰性气体
t=0 1mol0 mol2mol
平衡 (1?a)mol 2a mol2mol n总=(3+a)molpA=(1?a) p?/(3+a), pB=2a p?/(3+a)K?=[(pB)2/( p? pA)] =[2a/(3+a)]2/[(1?a)/(3+a)]=4a2/(3?2a?a2)=0.14714a2=(1+a?2a2)0.1471
a=0.3636
(4) 反应是气相分子数增加的反应,从(2)计算可知,恒温时,增加总压不利于反应;而加入惰性气体相当于降低总压,故(3)情况有利于反应。4. 对于汞—铊二组分系统,已知汞和铊的熔点分别为–39℃和303℃,它们可形成化合物Tl2Hg5,熔点为15℃;形成的低共熔点的组成分别为8%、41%Tl(质量分数),相对应的温度分别为–60℃、0℃;汞和铊的摩尔质量分别为200.5g?mol?1、204.3g?mol?1。
(1)? 画出汞—铊二组分系统的相图(示意图)。
(2)? 分析各区域和三相线对应的相态和自由度。(15分)
解:(1) 示意图见右。
(2) 各区相态如下:
I. Hg(s)+Tl2Hg5(s)
II. Tl2Hg5(s)+Tl(s)
III. Hg(s)+L
IV,V. L+Tl2Hg5(s)
VI. L+Tl(s)
VII. L
三相线 ABC: Hg(s)+L+Tl2Hg5(s)
DEF: Tl(s)+L+Tl2Hg5(s)
自由度F=C+1?P=3?P:单相区,F=2;两相区,F=1;三相线, F=0。5. 已知25℃时,反应:Zn(s)+Hg2Cl2(s)→ZnCl2(b)+Hg(l)
的△rGm? =–198.8kJ?mol?1。将该反应设计为电池
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